ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этерификация из "Технология органического синтеза" Одним из основных методов производства широко применяемых растворителей, пластификаторов, смазок, присадок и других продуктов является процесс этерификации — реакции взаимодействия спиртов с органическими кислотами, их ангидридами или хлорангидридами с образованием сложных эфиров. [c.228] Классическими работами в области этерификации по праву считаются работы Н. А. Меншуткина, который установил ряд закономерностей, имеющих важное значение для технологии получения различных сложных эфиров. К этим закономерностям в первую очередь относятся влияние строения углеводородного скелета исходных реагентов (спирта и кислоты), наличие кратных связей, влияние растворителя на скорость процесса этерификации. [c.228] Реакцию проводят при повышенном давлении и температуре 100—200 °С. Преимущества данного процесса — получение эфира высокой степени чистоты и то, что в нем не образуется вода. Наиболее легко в реакцию вступают третичные олефины, что используется в технике для выделения из их смесей с другими углеводородами. При нагревании эти эфиры вновь легко дают олефин и кислоту. [c.229] НО-(СН2)2-ООС—(СН2)4—СОО-(СНг)2—ООС—(СН2)4—СООН и т. д. [c.229] Все реакции этерификации обратимы. Некаталитические процессы проводят при 150—300°С, применение катализаторов позволяет существенно снизить температуру. Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо, необходимо применить либо 5—10-кратный избыток одного из реагентов (обычно это спирт), или же постоянно удалять один из продуктов реакции — воду или сложный эфир, в простейшем случае вода связывается добавленным катализатором (серная кислота, НС1 и т. д.). Лучше удалять воду азеотропной отгонкой, так как это позволяет использовать гораздо меньшие количества (и менее активного) катализатора. При этерификации высших спиртов, начиная с бутилового, нет необходимости применять какой-нибудь растворитель, так как сами высшие спирты образуют с водой азеотропную смесь. [c.229] В качестве катализаторов при этерификации в жидкой фазе в основном применяют минеральные кислоты. Это объясняется тем, что в растворах минеральных кислот создается высокая концентрация водородных ионов, которые и катализируют реакцию этерификации. При этерификации в паровой фазе (250—400 °С) в качестве катализаторов используют оксиды различных металлов. [c.229] Используемые в качестве катализаторов смолы представляют собой конденсационные или полимеризационные слабокислые катиониты (например, сульфированный продукт совместной полимеризации стирола и дивинилбензола). Механизм действия ионообменных смол, по-видимому, аналогичен механизму действия минеральных кпслот, т. е. в присутствии ионообменных смол в растворе создается большая концентрация водородных ионов, но благодаря тому, что процесс проводят при температуре не выше 120 °С, практически исключено протекание побочных реакций, в частности дегидратации спирта. [c.230] СНз-СОО—СН —СНаОН. СНз—СОО-СНз—СН2-СОО-СН3. [c.231] Самым многотоннажным является производство эфиров четвертой группы. Эфиры фталевой кислоты и спиртов i—С12 широко используются в качестве пластификаторов. Эти соединения получают в большинстве промышленно развитых стран, и их годовое производство составляет около 1,5 млн. т. Наиболее распространенными продуктами являются фталевые эфиры спиртов s — ди-2-этилгексилфталат и диизооктилфталат. Важное значение имеет также производство диметилтерефталата — промежуточного продукта при получении полиэфирных волокон. [c.231] Диэфир очищается по обычной схеме. Такая технология позволяет исключить стадию конденсации и очистки фталевого ангидрида. [c.232] Вернуться к основной статье