ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа химического равновесия и изменение изобарного потенциала Определение изменения изобарного потенциала путем проведения реакции в гальваническом элементе из "Химическая термодинамика Издание 2" Методы вычисления активности основаны на том, что уравнения, справедливые для всех растворов, экстраполируются на бесконечное разбавление тогда активности в этих уравнениях могут быть заменены величинами, которые поддаются непосредственному измерению (концентрация, давление насыщенного пара и т. д.). [c.388] Такая экстраполяция позволяет найти соответствующие коэффициенты, с помощью которых при обратном переходе к конечным концентрациям можно рассчитать активности на основании экспериментальных данных. [c.388] Если известна зависимость а от для одного из растворов, то можно найти ту же зависимость для сопряженного раствора. [c.388] Найти активность соли в водном растворе, в котором т = 0,2866, и сравнить найденную величину с концгнтрацией раствора. [c.389] Этот метод определения а особенно удобен в тех случаях, когда растворитель обладает измеримым давлением пара. [c.390] Пример 2. На основании данных, приведенных в ([Г-6], 5, 449), вычислить активности компонентов раствора ацетона в сероуглероде при различных концентрациях. [c.390] Эти результаты показывают, что рлссеиваемость СЗз при всех концентрациях больше, чем СН СОСНз. Для обоих компонентов оно больше, чем в случае сохранения ими в данном растворе тех свойств, которые они имели бы в идеальном или бесконечно разбавленном растворе (это видно также из рис. 66, стр. 261). [c.390] Решение этого уравнения осуществляется по зависимости а — в (М ) графическим интегрированием (рис. 142). [c.391] Уравнение (XII, 16) достаточно точно до /га = 5 [интеграл берут по графику Цт == р (/га) (рис. 143)]. [c.393] Вычисление активности по повышению температуры кипения можно осуществить аналогичным приемом, однако с меньшей точностью. [c.393] Расчет активности и коэффициентов активности электролитов осуществляют теми же методами, что и для неэлектролитов. Ниже приводится краткий обзор всех методов, за исключением расчета по изменению растворимости соли в присутствии других солей, который изложен на стр. 402, и метода э. д. с., перенесенного в главу XIV в связи с расчетом равновесия в электрохимических системах (стр. 498). [c.394] Определение активности по коэффициенту распределения применяется для случая распределения электролита между двумя жидкостями, в одной из которых вещества не диссоциируют. [c.394] Определение активности по давлению насыщенного пара растворителя целесообразно производить для концентрированных растворов, так как для разбавленных растворов этот метод дает результаты, уступающие по точности другим, в частности весьма надежному методу расчета по понижению температуры отвердевания растворов. [c.394] Результаты вычисления точны до /и = 0,01—0,05 в температурном интервале 15°, когда а ф л(Т). [c.395] В табл. 15 приведены значения коэффициентов активности некоторых электролитов в водных растворах при 25° С. [c.395] Для расчета коэффициента активности в концентрированных растворах, где уже нельзя пренебречь теплотой разведения и ее зависимостью от температуры, необходимо располагать парциальными мольными теплоемкостями и энтальпиями. Это не только удлиняет вычисления, но и усложняет их вследствие недостатка соответствующих экспериментальных данных. [c.400] Расчеты показывают, что для одно-одновалентных электролитов т. е. [c.400] Вернуться к основной статье