ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые общие положения термодинамики — Идеальный газ из "Очерки о термодинамике водно-солевых систем" Неравенство (1.4) носит название критерия устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. Это означает, что термодинамические параметры системы в исходном и конечном состояниях прн наложении на систему возмущения отличаются бесконечно мало. Если же при наложении на систему возмущения в ней произойдет прерывное изменение состояния, например кристаллизация пересыщенного раствора, то критерий (1.4) здесь уже применять нельзя [2]. [c.7] Из уравнения (1.1) (Видно, что число переменных, определяющих энергию системы, равно 2 2- -к). Из них 2+ являются интенсивными (температура, давление, химический потенциал) и 2- - — экстенсивными (энтропия, объем, количество молей компонентов), причем каждой интенсивной переменной отвечает экстенсивная. Для описания состояния системы необходимо 2- -к независимых переменных. [c.7] В качестве независимых переменных можно выбрать любые из указанных 2(2+ ) переменных с выполнением двух ограничений. [c.7] Для наборов независимых переменных (1.5) и (1.6) возможно восемь характеристических функций. Нас будут интересовать последние совокупности независимых переменных в этих наборах. [c.8] В последнем уравнении дифференцирование в левой части прозодитоя при постоянных Т и Ми М2,. .., М, в правой части— при постоянных Т и Мх, М2,. .., М , за исключением количества компонента г. [c.9] Соотношения (1.19) — (1-22) можно рассматривать как одно из возможных термодинамических определений энтропии, объема, количества молей неравноправного компонента и химического потенциала равноправных компонентов. [c.10] Применение функции I для описания состояния однокомпонентной системы не имеет смысла. Действительно, если мы берем однокомпонентную систему и в качестве независимых переменных выбираем Т, Р, то система должна содержать неравноправный компонент. Энергия такой системы в соответствии с (1.1) будет равна и=Т5—РУ-- - 1 Ь. Сравнивая это выражение с (1.16), видим, что в случае однокомпонентной системы /=0. [c.10] Дифференцирование в левой части этого уравнения проводится при постоянных Т, Р и Ми М2, .., М(, в правой части — при постоянных Т, Р и Л 1, М2,. .., М, за исключением количества компонента I. [c.10] Равенство (1.24) отражает правило фаз Гиббса величину п называют числом степеней свободы. Вывод этого правила, приведенный нами, не является традиционным. [c.11] Соотношение (1.28) является условием равновесного состояния изолированной системы. [c.11] Соотношения (1.33) — (1.35) являются условиями равновесия между фазами (или частями) изолированной системы. Каждое из них сопровождаем обозначением величины, заключенной в квадратные скобки. Эта величина при выводе соответствующего условия принята в качестве независимой переменной. Обычно последней оговорки не делается. Однако для правильного применения условий равновесия нужно помнить, что возможны исключения из вывода, сделанного выше. Рассмотрим случай такого исключения. [c.12] Отметим, что прн составлении (1.29) не учитывалась поверхностная энергия фаз. Поэтому вывод условий равновесия не применим к системам, в которых удельная поверхность раздела между фазами очень велика. [c.13] Следовательно, измеряя давление пара летучего компонента, получаем информацию о разностирг — [г . Подобным образов может быть получена информация о разности [Х — р и в случае нескольких летучих компонентов раствора. [c.14] Вернуться к основной статье