ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изопиестические моляльности из "Очерки о термодинамике водно-солевых систем" Это условие является нулевым приближением для отношения изопиестических моляльностей двухкомпонентных растворов. [c.52] В случае растворов Na l—НгО и СаСЬ—Н9О подсчет по формуле (4.16) дает Pi=3/2. Интересно, что в уравнении (4.14) первый член в правой части точно равен 2/3. Это наталкивает на мысль о частичном выполнении закона Вант-Гоффа aoi=vo,, но Aqi Aq2 =0. [c.54] Под трехкомпонентными водно-солевыми растворами мы понимаем раствор соль 1—соль 2 — вода, причем соли I и 2 иые1( т общий 1ЮН. В нашем изложении помимо терминов соль J и соль 2 иногда будут применяться термины соль А и соль В, т. е. соль 1 эквивалентна соли А, а соль 2 эквивалентна соли В. [c.55] Концентрационные соотношения можно изобразить графически. На рис. I1I.1 приведены три вида наиболее распространенных систем координат. В координатах первого вида используется равносторонний треугольник, по сторонам которого откладываются хмассовые или мольные доли компонентов. Здесь все три компонента раствора равноправны. В координатах второго вида используется прямоугольный треугольник. По его сторонам откладываются массовые или мольные доли солей, т. е. в отличие от координат первого вида здесь уже проявляется неравноправность солей по сравнению с водой. Эта неравноправность еще более усилизается в координатах третьего вида, где по осям координат откладываются моляльности солей. [c.56] Для излагаемого нами подхода к термодинамике водно-солевых систем целесообразно использовать координаты, предложенные Иенеке. Такими координатами являются координаты li—Уи которые уже рассматривались в гл. I. Однако экспериментальные данные по водно-солевым растворам представлены моляльностями. Поэтому во избежание утомительных пересчетов будем использовать координаты I/m— yi (рис. III.2). В этих координатах точки, отвечающие бесконечность. Это можно устранить, откладывая по оси орди-конечно разбавленному водой раствору, устремляются в бес-нат, например, //( +/) (подробнее см. [1]). [c.56] С точки зрения термодинамики наиболее целесообразно диаграмму растворимости представлять в координатах а —у[. Значение активности воды в насыщенном растворе откладывается по оси ординат, а мольная доля соли 1 —по оси абсцисс (мольную долю соли 1 берем для определенности). [c.58] Вывод дифференциальных уравнений растворимости будем рассматривать в общем виде, когда твердая фаза содержит кристаллизационную воду. Твердая фаза находится в равновесии с раствором соль 1—соль 2 — вода. [c.60] ЧТО и является искомым дифференциальным уравнением. [c.60] Поэтому ход линии растворимости, показанный на рис. 111.8, невозможен. [c.63] Состав сосуществующих фаз в случае твердых растворов часто удобно изображать с помощью квадратных диаграмм. Последние с учетом условия (3.15) показаны на рис. П1.9. [c.64] На рнс. НПО показан хоц линий растворимости, который противоречит указанным двум законам. [c.65] в точке, отвечающей составу соединения, значение рЬ- дк положительно и условие (3,18) всегда справедливо, Положительное значение суммы р1 - -д12 приводит к зазслюче-нию, что составу соединения отвечает экстремум активности воды. Ход линии растворимости, показанный на рис, ИГП, не может быть реализован. [c.65] В случае соблюдения этого правила анализ дифференциальных уравнений упрощается. [c.66] Дифференциальные уравнения растворимости для координат Ijm—yi могут быть получены из уравнения (1.11) и дифференциальных уравнений растворимости для координат —г/i (см, 2). [c.66] Вернуться к основной статье