ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Достоинства и ограничения атом-атомного приближения из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" В случае адсорбции органических молекул потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами адсорбента можно определить при использовании экспериментальных значений константы Генри К для адсорбции немногих простейших представителей рассматриваемого класса соединений на данном адсорбенте. Полученные так атом-атомные потенциальные функции далее могут быть использованы для определения потенциальной функции Ф и на ее основе расчета термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности для других соединений рассматриваемого класса на том же адсорбенте с погрешностью, близкой к погрешности соответствующих экспериментальных значений. Полученное хорошее согласие между значениями К, рассчитанными при использовании атом-атомного приближения, и экспериментальными значениями К для адсорбции на ГТС всех рассмотренных соединений, молекулярная структура которых хорошо известна, позволило поставить и решить обратную задачу молекулярной теории адсорбции — на основании термодинамических характеристик адсорбции определить или уточнить структурные параметры молекулы. [c.86] Во-вторых, атом-атомное приближение в обычной ее форме, т. е. когда для атом-атомных потенциалов принимаются наиболее простые формы (6, 12) или (6, ехр), не описывает свойства ряда молекулярных систем. В частности, это приближение не описывает равновесную структуру ряда димеров, таких как Аг—С1Р, Аг—НС1, Аг—НР, Кг—С1Р, Аг—05С и др., в которых одна из молекул полярна [236, 237]. Для описания свойств таких систем, по-видимому, необходимо учесть энергию индукционного взаимодействия [209]. Это приближение не описывает также равновесную структуру ряда димеров, состоящих из неполярных молекул, таких как этилен [226], антрацен [238] и другие, молекулы которых обладают значительными квадрупольными моментами. Для описания свойств этих систем необходимо правильно учесть энергию электростатического (кулоновского) взаимодействия между этими молекулами [239]. [c.87] В-третьих, для описания свойств систем, молекулы которых образуют водородные связи, к атом-атомным потенциальным функциям, учитывающим энергии дисперсионного притяжения, обменного отталкивания и электростатического взаимодействия, необходимо добавить еще специальные функции, описывающие водородную связь [209, 240]. [c.87] Для описания свойств некоторых систем необходимо еще учесть и анизотропию атом-атомных потенциалов [241—243]. [c.87] Вернуться к основной статье