ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ингибиторы коррозии из "Смазки и родственные продукты" Поверхность металла подвергается коррозии под воздействием кислорода, влаги или других агрессивных веществ. Поэтому основная цель в борьбе с коррозией заключается в предотвращении доступа этих веществ к поверхности металла. При защите двигателей и машин от коррозии следует делать различие между предотвращением атмосферной коррозии и коррозией, вызываемой внешними факторами, например хранением в условиях влажного климата, транспортировкой морем и т. п., и коррозией под воздействием продуктов, образующихся в двигателе (главным образом, продуктов окисления и сгорания, соединений хлора и брома при сжигании этилированного бензина и др. продуктов). [c.224] Противозадирные присадки, содержащиеся в трансмиссионных маслах, при высоких температурах становятся коррозионноагрессивными, поэтому в эти масла необходимо вводить ингибиторы коррозии. Но они заметно снижают несущую способность масел вследствие конкурентного взаимодействия обеих присадок с поверхностями металлов. По тем же причинам в смазочноохлаждающие жидкости и эмульсии необходимо вводить ингибиторы атмосферной коррозии. [c.224] Антикоррозионные свойства чистых минеральных масел, как правило, недостаточны для защиты от атмосферной коррозии, так как кислород и влага диффундируют через масляную пленку и взаимодействуют с металлом. Благодаря содержанию природных ингибиторов неочищенные масла или масла неглубокой очистки обеспечивают определенную защиту атмосферной коррозии, тогда как масла глубокой очистки лишены этих свойств. [c.224] Принцип действия. Поскольку коррозия является следствием, главным образом, электролитических явлений, предотвратить ее можно путем формирования неметаллического защитного слоя, препятствующего контакту воды и кислорода с металлом. Эффективные ингибиторы должны иметь сильную адгезию к металлу и образовывать пленку, непроницаемую для воды и кислорода. Ингибиторы, оказывающие физическое действие, отличаются от химических ингибиторов. Физические ингибиторы представляют собой молекулы с длинными алкильными цепями и полярными группами, которые адсорбируются на поверхности металла с образованием плотно упакованного ориентированного гидрофобного слоя. С другой стороны, эти соединения выступают в роли эмульгаторов, и концентрация их в масле должна быть достаточной для образования пленки на основе адсорбционно-десорбционного равновесия. Химические ингибиторы реагируют с металлом, образуя защитные слои, которые изменяют электрохимический потенциал. К ним, например, относятся жирные кислоты, эффективные только в присутствии воды или других полярных соединений, так как в неполярных средах карбоновые кислоты представлены в виде димеров и не могут взаимодействовать с поверхностью металла без превращения в мономер. Химические ингибиторы могут отрицательно влиять на другие свойства масла. Ингибиторы коррозии, эффективные в паровой фазе, получили широкое применение, например для защиты внутренних стенок резервуаров над жидкой фазой при длительной транспортировке, особенно на морских судах. Применение ингибиторов коррозии и проблемы, связанные с их применением, описаны в работах [9.153—9.1601. [c.225] Испытание. Испытание антикоррозионной эффективности присадок в условиях, приближенных к реальным, сопряжено с большими затратами времени. Поэтому обычно проводят краткосрочные испытания в намного более жестких условиях. В условиях испытаний различные присадки по-разному реагируют с поверхностью металла, поэтому следует применять различные методики испытаний. В этих условиях минеральные масла без присадок обычно дают неудовлетворительные результаты. К жестким методам испытаний антикоррозийной эффективности относятся методы испытания в солевом тумане по DIN 50 017 и метод с НВг по DIN 51 357. Для выдерживания этих испытаний требуются концентрации ингибитора коррозии до 10 %, тогда как значительно меньшие концентрации присадки в маслах обеспечивают требуемую защиту при менее жестких условиях испытаний (DIN 51 585). Разработаны специальные методы испытаний для смазочно-охлаждающи жидкостей и противозадирных трансмиссионных масел (см. раздел 10.2). [c.225] Такие соединения могут быть получены путем нагрева осерненного спирта с P2S5 и реакции образовавшейся диалкилдитио-фосфорной кислоты с этиленоксидом или оксидом стирола. Известны также комбинации дикарбоновых кислот с маслорастворимыми кислыми эфирами ортофосфорной кислоты. Особое значение приобрели соли диэфиров фосфорной кислоты с аминами, которые также пригодны для внутренней консервации двигателей, работающих на этилированных топливах, содержащих ТЭС (и, следовательно, этиленхлорид или этиленбромид). [c.226] Сульфокислоты, сернистые соединения. Наряду с основными сульфонатами щелочноземельных сульфонатов смеси алкиларил-сульфонатов натрия (см. раздел 4.2) и нафтенатов цинка также являются эффективными комбинациями. Высокомолекулярные сульфонаты натрия (около 500), получаемые при очистке белых масел, эффективно защищают от коррозии. Соли щелочноземельных металлов получают двойной конверсией с хлоридами щелочноземельных металлов. Важное значение имеют моно- и диалкил-арилсульфонаты особенно после введения в них детергентов, легко поддающихся биологическому разложению. Наряду с производными бензола применяют соединения нафталина — основные или нейтральные динонилнафталинсульфонаты, проявляющие низкую склонность к эмульгированию и умеренно влияющие на противозадирные присадки. [c.226] Производные карбоновых кислот. Ланолин и его комбинации с маслорастворимыми сульфонатами с давних пор применяют в качестве ингибиторов коррозии 19.161, 9.162]. Пригодны к применению и нафтеновые кислоты в виде их солей тяжелых металлов. Нафтенаты свинца из-за их токсичности практически вышли из употребления нафтенаты кальция применяют в маслах для двухтактных судовых дизельных двигателей, а соли цинка — в пластичных смазках и маслах, предохраняющих от атмосферной коррозии. Благодаря своей полярной природе эффективными ингибиторами коррозии являются гидрокси- и кетокарбоновые кислоты, получаемые в процессе окисления алканов они применяются в форме кальциевых солей. Хорошие свойства приписывают также дикарбоновым кислотам, малеиновой кислоте, ненасыщенным и насыщенным жирным кислотам и сложным эфирам всех этих кислот, особенно в комбинации с соединениями S, Se, Те и N. Пентаэритрит и моноолеаты сорбиновой кислоты, а также о-стеароилалкилоламины относятся к группе продуктов специального назначения [9.163—9.165]. [c.227] Парофазные ингибиторы. Карбоновые кислоты g—Сю или летучие соединения азота со щелочной реакцией можно вводить в резервуары, картеры и т. д. для защиты металлических поверхностей от коррозии. Продукты реакции альдегидов, алифатических или ароматических тиолов и димеркаптотиадиазола особенно эффективны для защиты от коррозии серебра и его сплавов 19.1651. [c.228] Вернуться к основной статье