ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение элементов методом сплавления со щелочными реагентами в микробомбе из "основные микрометоды анализа органических соединений" Разрушение органического вещества сплавлением со щелочными реагентами в микробомбе, так называемое сплавление в бомбе , часуо используется аналитиками. Этот метод почти незаменим для прямого определения кремния и германия в некоторых кремний- и германий-органических соединениях. Для разрушения этих соединений предложено также мокрое окисление окислительными смесями или сожжение в токе кислорода. Однако эти способы неприменимы для определения указанных элементов, если в веществе присутствует фтор, а мокрое окисление неприменимо, если вещества летуче. Определение сожжением в токе кислорода не может быть применено и при наличии в веществе других элементов, образующих при сожжении нелетучие окислы. [c.119] При сплавлении в бомбе применяют различные щелочные реагенты, наиболее часто — перекись натрия (окислительное разложение) и металлический калий (восстановительное разложение), пока еще мало применяют щелочь и карбонат натрия (разложение в слабоокислительной, почти нейтральной среде). Однако последние два реагента по меньшей мере столь же действенны, как и первые, а-в ряде случаев и превосходят их по интенсивности взаимодействия с определяемыми элементами. Кроме того, работать с ними йначительно проще и удобнее, поскольку их не требуется защищать от влаги воздуха, они устойчивы и легко доступны каждому. [c.119] Здесь будет описано определение кремния, германия, галоидов, включая и фтор, серы, бора и фосфора с применением щелочи и карбоната натрия для разрушения органических веществ методом сплавления в бомбе. Этот метод особенно целесообразно применять для определения нескольких из указанных выше элементов из одной навески. [c.119] Методы, основанные на снлавлении вещества в бомбе, не принадлежат к быстрым методам анализа. Однако получаемые результаты, как правило, вполне надежны, а применимость этих методов граничит с универсальностью. Способ определения искомого элемента после разрушения вещества может быть избран по желанию аналитика. Ниже приводятся некоторые из этих способов. [c.120] Колпачок для блока, малый Капельница. . [c.120] Блок с продольной выемкой. . [c.120] Подставка для микробюреток. [c.120] Нагревательный элемент к печи. ... ЛАТР-1. . [c.120] Микробомба (рис. 36). Гильзы микробомбы объемом 10 мл должны быть сделаны из никеля, остальные части — из нержавеющей стали. Стальные гильзы корродируются значительно быстрее никелевых, в результате чего в раствор плава попадает некоторое количество железа, что существенно затрудняет дальнейший ход анализа. [c.121] Хотя случаи взрыйа бомбы указанной конструкций не наблюдались, все же бомбу следует загородить металлическим щитом или поместить ее в специальный предохранительный шкаф, как это обычно требуется при работе с автоклавами. [c.123] Взятие навески. Навески твердых веществ 5—20 мг берут по разности при помощи трубки для взятия навесок непосредственно в гильзу бомбы. Навески жидкостей берут в полиэтиленовый капилляр, как описано на стр. 103. [c.123] Сплавление. Исследуемое вещество сплавляют с едким кали или со смесью едкого кали и карбоната натрия. Поскольку ни щелочь, ни карбонат натрия не летучи при высоких температурах (даже при. 1000° С), при сплавлении часть вещества может осмолиться в верхней части бомбы и не прореагировать со щелочным реагентом. Поэтому в процессе сплавления, после того как будет достигнута температура, при которой щелочной реагент расплавится, бомбу на некоторое время переворачивают крышкой вниз, добиваясь та им образом полного контакта между веществом и щелочным реагентом. [c.123] Фактор пересчета для кремния здесь очень благоприятен, так как на один атом кремния затрачивается 24 молекулы щелочи. [c.124] Сплавленне со щелочью. К 5—20 мг вещества, помещенного в пробирку бомбы, добавляют 1 г едкого кали (лучше в таблетках, 8—10 таблеток) и герметично закрывают бомбу, зажав в тиски ее муфту и поворачивая пробку гаечным ключом. После того как бомба будет закрыта, ее помещают в нагревательный прибор и постепенно в течение 15—20 мин повышают температуру до 460—600° С. При этой температуре бомбу, не прекращая нагрева, переворачивают крышкой вниз и оставляют в таком положении на 5—10 мин. Затем возвращают ее в прежнее положение и продолжают нагревать еще 10 мин, доводя температуру до 700° С. В отдельных случаях, а именно, когда в веществе предполагают наличие С— Г-связей, температуру повышают до 900—950° С, для чего требуется еще 10 мин. По окончании сплавления бомбу вынимают из нагревателя, дают ей остыть и открывают крышку при помощи гаечного ключа, зажав бомбу в тйски. Если пробка бомбы была хорошо закопчена перед началом работы, то крышка легко открывается. [c.124] Соляная кислота, разбавленная (1 9 или 1 1). [c.125] Уксусная кислота. Ледяную уксусную кислоту (23 мл) разбавляют бидистиллятом до 100 мл. [c.125] Молибдат аммония, 10%-ный раствор. В 500 мл бидистиллята растворяют 50 г х. ч. молибдата аммония, оставляют на сутки, затем фильтруют через плотный фильтр. Срок хранения не более двух недель. Хранить следует в полиэтиленовой посуде. [c.125] Хинолин, 2%-ный раствор. В 800 мл горячей воды растворяют 20 мл перегнанного хинолина, прибавляют 25 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют бидистиллятом до 1 л. [c.125] Смешанный индикатор. В 100 мл дистиллированной воды растворяют 0,1 3 крезолового красного и 5,3 мл 0,1 н. раствора едкого натра 0,1 г тимолового синего растворяют в 20 мл спирта, прибавляют 2,1 мл 0,1 н. раствора едкого натра и разбавляют до 100 мл дистиллированной водой. Оба раствора смепшвают. [c.125] Вернуться к основной статье