ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мышьяк из "Курс химического качественного анализа" К пятой аналитической группе относятся ионы металлов, сульфиды которых представляют собой тио- или сульфоангид-риды. Сюда принадлежат ионы мышьяка и сурьмы—элементов V группы периодической системы, ионы олова —элемента IV группы, ионы вольфрама и молибдена—элементов VI группы, а также иойы золота, платины и других наименее активных переходных металлов в их высших валентностях. Сульфиды катионов пятой аналитической группы, так же как сульфиды катионов четвертой группы, не растворяются ни в воде, нив разбавленных кислотах, но, в отличие от большинства сульфидов катионов четвертой группы, легко растворяются в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов с образованием тиосолей. [c.490] С химической точки зрения тиосоли можно рассматривать как полисульфиды (многосернистые соединения) или же как соли кислородных кислот, в которых кислород замещен серой. [c.490] Тиосоли либо бесцветны, либо окрашены в желтый, коричневый, иногда красный цвет. Тиосоли аммония и щелочных металлов растворимы в воде. [c.492] В табл. 14 сопоставлены кислородные кислоты, соответствующие им соли и тиосоли ионов пятой аналитической группы. [c.492] И нейтральная сера в растворенном состоянии. Полисульфид аммония обычно представляют формулой (NHJ2S или (NH4)2S2. [c.493] Полисульфид аммония является окислителем при обработке им сульфидов мышьяка (П1), сурьмы (111) и олова (II) происходит окисление и получаются соответственно соли мышьяковой, сурьмяной и оловянной тиокислот. [c.493] Вероятно, происходят оба процесса. [c.493] Мышьяк, молибден, вольфрам и ванадий образуют соли кислот мышьяковой, мышьяковистой, молибденовой, вольфрамовой и ванадиевой. Несмотря на то, что в растворе эти элементы присутствуют главным образом в виде анионов, их рассматривают при изучении катионов, так как при взаимодействии солей указанных кислот с сульфидом аммония и сероводородом они осаждаются вместе с другими катионами в виде сульфидов. [c.493] Сульфиды катионов пятой группы различаются по растворимости в кислотах, щелочах, а также в растворе NajS, KjS, (NH4).,S и полисульфида аммония. [c.493] Сульфиды мышьяка и молибдена, обладая более кислотным характером, чем сульфиды сурьмы и олова, растворяются не только в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов и аммония, но и в растворах карбоната аммония, едких щелочей, аммиаке и не растворяются в НС1, даже концентрированной. [c.493] Сульфиды сурьмы (III и V) и сульфид олова (IV) растворяются в концентрированной НО, едких щелочах и в сульфидах и полисульфидах щелочных металлов и аммония. [c.494] Так как мышьяковая кислота хорошо растворима в воде, а оловянная и сурьмяная кислоты не растворимы, то, при взаимодействии Сульфидов катионов пятой группы с концентрированной HNO3, мышьяк переходит в раствор, а олово и сурьма выделяются в виде белых аморфных осадков. [c.494] Окись мышьяка (III) AS.2O3 важнейшее соединение мышьяка. Она существует в аморфном виде и в различных кристаллических формах. [c.495] Щелочи и карбонаты щелочных металлов реагируют с AsjOg, образуя соли, которые называются арсенитами. Эти соли являются большей частью производными мета-и пиромышьяковистой кислот. [c.495] Увеличение концентрации НС1 способствует образованию хлорида мышьяка, а уменьшение концентрации НС1, вследствие разбавления водой, приводит к увеличению концентрации метамышьяковистой кислоты. [c.495] Так как константа диссоциации кислотной формы гидроокиси мышьяка (III) значительно больше, чем основной, то в растворе ионов As3+ значительно меньше, чем ионов AsO , и только в сильнокислых растворах имеется большое количество ионов As +. [c.495] Следовательно, водный раствор хлорида мышьяка содержит ионы АзЗ+ и АзОз . В сильносолянокислом растворе содержится большое количество ионов Азз+, тогда как в слабокислом растворе преобладают ионы АзОз . [c.496] Вернуться к основной статье