ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вращательное комбинационное рассеяние из "Введение в теорию комбинационного рассеяния света" Вращательные переходы в КР могут происходить из основного электронного состояния на вращательные состояния молекулы, но возможно также, что переходы заверщаются вращательными уровнями возбужденного колебательного состояния. Существуют также переходы с участием возбужденных электронных состояний, но большинство экспериментальных данных связано с вращательными эффектами в основном электронном состоянии. [c.130] Таким образом, правила отбора для вращательных переходов связаны с неравенством нулю второго интеграла в предположении, что колебательный интеграл (Q) ф , (Р)) не равен нулю. [c.130] Второй поворот (Р) вокруг оси у переводит 02 в Ог и ОХ в ОХ -Линия ОХ теперь лежит а плоскости ху. 0 р 2я. [c.134] Третий поворот (V) вокруг оси совпадающей с осью г. перево-дит ОХ в Оде и ОУ а у, О V 2я. [c.134] Функции Он и т. д. представляют собой вращательные волновые функции с некоторыми значениями 1, К я М. [c.136] Согласно Эдмондсу, это унитарное преобразование может быть также записано через 3/-символы, т. е. [c.138] Для молекул типа симметричного волчка компоненты Од и преобразуются по полносимметричному представлению соответствующей точечной группы. Из правила треугольника для 3/-сим-волов следует, что А/ = О и А/ = 2 соответственно. Вращательные уровни основного состояния молекулы при обычных температурах достаточно заселены, чтобы могли встречаться комбинационные переходы с этих возбужденных состояний на лежащие выше состояния. Если для исходного состояния / = 1, то при К = 2 значение / равно 2, поэтому А/ = 1. Таким образом, для I + I 2 серия линий с А/ = 1 также разрешена (см. табл. IV-9). [c.140] Легко видеть, что квантовое число К, присутствующее в уравнениях (IV, 6-9), в разность энергий не входит. Причина этого в том, что в результате отличия от нуля компонент и существует дополнительное правило отбора для значений М в 3/-сймволах. Поэтому ДМ — О и, следовательно, энергия (или разность энергий) от квантового числа К не зависит. [c.141] Вернуться к основной статье