ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические процессы, сопутствующие пиролизу из "Углеводородные и другие жаростойкие волокнисты материалы" Для изучения физико-химических процессов, сопутствующих пиролизу целлюлозы, используются различные методы исследования термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциально-термический анализ (ДТА), ИК-спектроскопический анализ, масс-спектроскопический анализ, рентгеноструктурный анализ, химический анализ и др. [c.63] С помощью дифференциально-термического анализа можно определить тепловые эффекты, а следовательно, изменение механизма реакций. Типичные кривые ДТА и ТГА приведены на рис. 2.5. На кривых ДТА отмечаются четыре области. Начальный эндотермический эффект (первая эндотерма) в области температур порядка 120°С обусловлен десорбцией физически связанной воды. Вторая, мало заметная эндотерма появляется при температуре около 220 °С и связана с началом протекания химических реакций, улавливаемых по потерям массы целлюлозы. При нагревании (230 °С) обеззоленной целлюлозы в течение 24 ч потери массы достигают 10%. Протекание реакций (начало дегидратации целлюлозы) в этой области температур было подтверждено масс-спект-ральным методом, который более чувствителен, чем ТГА. Глубокий эндотермический эффект появляется при температуре около 280 °С он связан с наиболее интенсивной термодеструкцией и потерями массы целлюлозы (см. рис. 2.5). На этой стадии продолжается дегидратация целлюлозы с выделением воды, а также протекание реакций, приводящих к образованию в небольших количествах других летучих продуктов и смолы. Наконец, при температурах 350—370 °С появляется четко выраженный экзотермический эффект, обусловленный вовлечением в реакцию продуктов распада, образовавшихся на первой стадии. К важнейшим газообразным продуктам распада относятся СО и СО2. В угольном остатке, по мнению ряда исследователей, происходят структурные превращения, обусловленные образованием связей С = С. Эти реакции сопровождаются положительным тепловым эффектом. На данной стадии термообработки происходит дегидратация и протекают реакции, ведущие к образованию разнообразных продуктов распада и возникновению новых связей в углеродном остатке, положительный тепловой эффект которых перекрывает дегидратацию, протекающую с отрицательным тепловым эффектом. [c.63] По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы (порядок реакции, энергию активации, предэкспо-ненциальиый коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Так как в процессе пиролиза протекает множество реакций, то, по существу, определяются средние значения ряда последовательно и параллельно протекающих реакций. Однако при изменении механизма реакции существенно изменяются кинетические константы. Таким образом, кинетические исследования позволяют получить дополнительную информацию о пиролизе целлюлозы. [c.67] ДЛЯ обеих стадий реакции в различных интервалах температур приведены в табл. 2.9. [c.68] Вернуться к основной статье