ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие бинарный раствор — чистый компонент Взаимосвязь между температурой и концентрацией из "Химическая термодинамика" Среди систем бинарный раствор — чистый компонент могут встретиться системы, различающиеся агрегатным состоянием как раствора, так и чистого компонента, но все эти системы обладают сходными свойствами и могут быть описаны общими уравнениями. В настоящей главе рассмотрены только некоторые из этих систем. Наибольшее практическое значение имеют системы, в которых жидкий раствор находится в равновесии с чистым твердым или газообразным веществом, и отчасти системы, состоящие из газообразного раствора и жидкости. Особое внимание в главе обращено на взаимосвязь между температурой и концентрацией и между давлением и концентрацией раствора. В каждом из указанных случаев один из параметров фиксирован (в первом случае — давление, во втором — температура), и поэтому правило фаз применяется, если это особо не оговорено, в виде уравнения (V, 49), т. е. определяется условная вариантность действительная же вариантность будет на единицу больше. [c.252] В этой, как и в двух последующих главах, широко использован разработанный Н. С. Курнаковым метод физико-химического анализа, основанный на изучении диаграмм свойство — состав для различных систем. [c.252] Во всех рассматриваемых системах одной из фаз является чистое вещество, что позволит в целях упрощения опустить верхние индексы. Так как в равновесии с раствором может находиться как первый, так и второй компонент, то при выводе общих соотношений обозначения свойств чистого компонента сопровождают только нижним индексом / . [c.252] Введение в равновесную систему твердый компонент — жидкий компонент другого вещества нарушает равновесие и при постоянном давлении температура системы изменяется таким образам, чтобы восстановить его, т. е. препятствовать растворению. [c.252] Неравенство Si и S компенсируется изменением концентрации. [c.253] Вследствие того что как до, так и после изменения температуры система находится в равновесии, а ее температура и концентрация в исходном состоянии отличаются от температуры и концентрации системы в конечном состоянии на бесконечно малую величину, рассматриваемый процесс является обратимым. [c.253] Величина Йг — Я может отличаться от дифференциальной теплоты в ненасыщенных растворах не только по величине, ко и по знаку. ПЬэтому судить на основании экспериментальных данных о знаке dNtldT следует осторожно . Известно, что растворимость ряда веществ, растворяющихся в чистом растворителе с выделением теплоты (примером могут служить некоторые соли в воде), увеличивается с ростом температуры. Противоречие принципу смещения равновесия здесь лишь кажущееся его применение ограничено насыщенными растворами (равновесная система ), а для насыщенного раствора значения теплоты растворения для этих систем положительны. [c.253] Уравнение (IX, 1), отвечающее кривой равновесия раствор — чистый компонент (в координатах температура — состав при Р = = onst), является абсолютно точным, но непосредственно почти не используется, так как в общем случае зависимость G от Ni неизвестна. [c.253] Вернуться к основной статье