ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения ДН ф(Г) и ДG ц(Т) для конденсированных систем из "Химическая термодинамика" В дальнейшем индекс отбросим, помня о том, что он должен ставиться во всех случаях, когда речь идет о свойствах вешеств вблизи абсолютного нуля. [c.414] Уравнение (XIII, 32) устраняет неопределенность кривой АО = = ф(7 ), и поэтому можно применить графический метод расчета, который дает точное решение, не зависящее от случайностей в выборе функций для теплоемкостей. [c.414] Уравнение (XIII, 31) можно получить, разложив в ряд АН— = (( Т) и другими способами. Например, нет необходимости, чтобы члены разложения содержали целые степени Т. Вместо того, чтобы начинать разложение с члена, содержащего Р, можно начать с члена, содержащего 7 (где а. = ). Этим подтверждается, что для доказательства теплового закона нельзя исходить только из первого и второго начал термодинамики уравнение (XIII, 27) из них не вытекает. [c.415] В этом смысле и говорят о тепловом законе как о третьем законе термодинамики. [c.415] Подобная задача может быть решена также графически. Получится рисунок, сходный с рис. 165 (с. 413). В соответствии с данными, приведенными в условии, обе кривые начнутся (при 7 = 0) в точке АН = АО = 50,4. Затем кривая АН = 9(7 ) пойдет вверх, а кривая АО = ф(Г) — вниз, причем они будут симметричны. Точка пересечения кривой ДО с осью абсцисс (ДО = 0) отвечает температуре перехода. Ниже нее устойчива ромбическая сера (ДО 0), выше— моноклиническая (ДО 0). [c.415] Если известно АН при данной температуре, то с помощью таблиц нетрудно найти значения АН и АО при любой температуре, в частности при температуре, достаточно близкой к абсолютному нулю, когда значения АН (и АО) не поддаются непосредственному измерению. Расчет по (ХП1,33) и (ХП1,34) дает более надежные результаты, чем по (ХП1,31) и (XIII, 32), так как степенные ряды Ср = ф(Г) не всегда точны. [c.416] Пример 13. На основании приведенных ниже данных, взятых из справочных таблиц, вычислить АОгда для реакции Ре+ 25(ромб.) = РеЗг и построить график температурной зависимости АС и АЯ от Г = О до Г = 300. Тепловой эффект АЯ598 принять равным —39 000. [c.416] Вернуться к основной статье