ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроаналитическая химия из "Ионы электроды мембраны" Ртуть из резервуара /) через капилляр (2) капает в раствор электролита. Ртуть на дне ячейки служит одновременно и электродом сравнения, и вспомогательным электродом. Разность потенциалов на электроды налагается с помощью потенциометра. [c.169] Основы вольтамперометрии уже обсуждались. В качестве индикаторного электрода в аналитической вольтамперометрии используют ртутный капающий электрод (рис. 62), висящую ртутную каплю и разного рода вращающиеся твердые металлические электроды, особенно вращающийся дисковый электрод (рис. 63). [c.170] В стационарном варианте ртутного капельного электрода используется висящая капля ртути, выдавливаемая с помощью микрометрического винта из стеклянного капилляра, присоединенного к стеклянному шприцу со ртутью. [c.170] На капающий электрод налагается медленно возрастающее напряжение. Перед отрывом капли на электрод дополнительно подается небольшой импульс напряжения. Ток, проходящий во второй половине этого импульса, интегрируется и записывается как функция основного напряжения. [c.171] Внешний диаметр электрода—1,2 мм, толщина кольцеобразного платинового катода — около 3 мкм. Электроды этого типа используются для определения концентрации кислорода в артериях 1 — тефлоновая мембрана 2 — Р(-катод 3 — трубка нз нержавеющей стали 4 — буферный раствор 5 — А -анод 5 проволочные контакты 7 — эпоксидная смола 8 — катетер 9 — трубка из поливинилхлорида. [c.172] Для анализа растворимых продуктов электродной реакции широко используется дисковый электрод с кольцом (рис. 63) [56]. Продукты реакции, образующиеся при определенном потенциале на диске, в процессе вращения электрода переносятся на кольцо. Потенциал-кольца отличается от потенциала диска таким образом, что, например, продукты окисления на диске восстанавливаются на кольце. Этим способом можно определять также нестабильные промежуточные продукты электродных реакций, которые подвергаются дальнейшим химическим превращениям в растворе. [c.172] Плотность тока постоянна, / =—10-= А/см раствор содержит окислитель Со5 = 510—2 моль/дм , = = 10— см /с Т — переходное время скорость электродной реакции очень велика (реакция обратима и при t = x потенциал электрода равен потенциалу полуволны 1/2). [c.173] С помощью большинства рассмотренных методов можно вьгаолнять как химический анализ, так и исследовать механизмы электродных реакций и определять их скорости. В то же время по воспроизводимости (кулонометрия) и чувствительности (импульсная и особенно инверсионная полярография предел обнаружения последнего метода достигает 10 моль/дм ) некоторые из этих методов можно отнести к лучшим методам аналитической химии. [c.174] В кулоностатическом методе электрод, находящийся в равновесии с окислительно-восстановительной сисге-мой, заряжается от небольшого конденсатора. При этом потенщ4ал электрода на короткое время отклоняется от равновесного значения, а затем возвращается к нему со скоростью, зависящей от константы скорости электродной реакции. Так как изменение потенциала электрода во времени измеряется в бестоковом состоянии (заряд электрода уносится только продуктами электродной реакции), на результаты не влияет омическое падение потенциала [15]. [c.175] Вернуться к основной статье