ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы, содержащие концентрированные фоновые электролиты из "Руководство к практическим работам по электрохимии" При концентрациях электролитов, больщих 10 —10 М, их средние коэффициенты активности зависят не только от величины ионной силы раствора р, но и от природы электролита. Это обусловливается специфическими межионными взаимодействиями и взаимодействиями между ионами и молекулами растворителя, сведения о природе которых очень ограничены. Если концентрация ионов, участвующих в химической или электродной реакции, во много раз меньще концентрации фонового электролита, то характер взаимодействия со средой и, следовательно, коэффициенты активности этих ионов практически не будут изменяться при изменении их концентрации. Как показал Бренстед, в подобных случаях константы равновесия ионных реакций в растворах можно выражать через концентрации реагирующих веществ и пользоваться классической формой уравнения Нернста (уравнение (1.16)). [c.13] Величины AEd при отношении hj , не превышающем 0,2, пропорциональны концентрации ионов водорода в смешанном растворе H 104 + Na 104, который соприкасается с раствором Na 104 такой же общей концентрации с, т. е. [c.14] Если диффузионный потенциал пренебрежимо мал или в значение Е внесена поправка на АЕа, то при обратимой электродной реакции в соответствии с уравнением (1.16) между должна наблюдаться линейная зависимость с наклоном RTjzF. Этот критерий позволяет устанавливать, в каком интервале концентраций форм О и R их коэффициенты активности остаются постоянными и насколько правильно оценивается диффузионный скачок потенциала. [c.14] Введение в гальванические элементы фоновых электролитов наряду с преимуществами (контроль коэффициентов активности, уменьшение диффузионного скачка потенциала) иногда создает и дополнительные трудности. Они обусловливаются электростатическими и специфическими взаимодействиями между ионами фонового электролита и частицами, участвующими в изучаемых реакциях, а также изменением условий сольватации (гидратации) последних. Фоновые электролиты следует выбирать такие, чтобы их ионы не образовывали заметных количеств комплексов с участвующими в реакции частицами, а образование с ними ионных пар и других ассоциатов не имело бы места, либо было минимальным. Эти условия, в особенности при высоких зарядах ионов и высоких концентрациях фонового электролита, часто не выполняются и соответствующие осложняющие эффекты должны специально изучаться. [c.15] Вернуться к основной статье