ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование системы бром — бромид-ионы из "Руководство к практическим работам по электрохимии" Система Вг2, Вг является хорошо обратимой окислительновосстановительной системой, равновесный потенциал которой зависит от концентрации и состояний окисленной и восстановленной форм в растворе. Поэтому она может быть использована при потенциометрических определениях концентраций молекулярного брома и бромид-ионов, а также констант равновесия гомогенных химических реакций, в которых они участвуют. При достаточно высоких концентрациях Вгг и Вг образуются по-либромидные анионы вида ВгГ, а в нейтральных и близких к ним растворах молекулы Вг2 взаимодействуют с водой с образованием НВг и НВгО. [c.57] В качестве индикаторного индифферентного электрода служит иридиевый электрод ( = 4 см ), поскольку электрод из платины при изучаемых положительных потенциалах в присутствии значительных концентраций бромид-ионов с заметной скоростью растворяется. Более устойчивый в отношении процесса коррозии иридиевый электрод можно заменить на родиевый. [c.58] Для получения бромид-ионов в 3 М раствор Н2804 вводят соль ЫаВг ( х.ч. ), а молекулярный бром получают путем окисления части бромид-ионов в насыщенном азотом растворе на проволочном иридиевом электроде. Исследования проводят с ячейкой, изображенной на рис. 1.8. Методика измерений аналогична описанной в работе 1.5. [c.58] Генерирование молекулярного брома ведут при постоянной плотности тока в насыщенном азотом растворе, который перемешивают либо газом (азотом), либо магнитной мешалкой. Плотность тока при генерировании молекулярного бррма не должна превышать величину предельного тока, отвечающего одноэлектронному процессу окисления бромид-ионов. При правильном выборе тока потенциал иридиевого анода, на котором окисляются бромид-ионы, не должен быть положительнее равновесного потенциала системы Вгг, Вг более чем на 0,2 В. Равновесный потенциал изучаемой системы измеряют после выключения поляризующего тока на иридиевом электроде, на котором проводилось генерирование молекулярного брома. [c.58] Электрод сравнения Hg Hg2S04iЗM Н2504 отделяется от исследуемого раствора с помощью стеклянного шлифа, который должен быть хорошо притерт. В противном случае бромид-ионы из исследуемого раствора будут попадать в правое колено ячейки, где находится электрод сравнения 3 (рис. 1.8), и потенциал электрода сравнения начнет смещаться в сторону более отрицательных значений. Измерения проводятся при постоянной температуре (25°С). [c.58] Равновесный потенциал системы Вгг, Вг измеряют в трех растворах с различной исходной концентрацией ЫаВг. [c.59] Постоянные значения э. д. с., измеренные при всех исследованных концентрациях молекулярного брома, записывают з табл. 1.11. [c.60] Полученные во всех трех сериях значения Е наносят на график в координатах —1д(свга/[Вг-р). При этом в первой серии измерений учитывают уменьшение концентрации бромид-ионов при их окислении в молекулярный бром. Во второй и третьей сериях изменения [Вг ] при генерировании Вгг незначительны и не учитываются. [c.62] Вернуться к основной статье