ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереорегулярные полимеры диолефинов из "Полипропилен" Указанные две формы треххлористого титана очень интересны в том отношении, что их можно применять для получения стереорегулярных полимеров диолефинов. Несмотря на то, что это свойство касается лишь производства синтетического каучука, оно представляет большой теоретический интерес и наглядно раскрывает потенциальные возможности стереоспецифических катализаторов. Вторая двойная связь диолефина может при полимеризации располагаться в нескольких направлениях по отношению к первой, из которых наиболее известны цис и транс. Эти структуры показаны на схеме, приведенной на рис. 46, и отличаются лишь расположением двойных связей в цепи. Двойные связи имеются в цепи в обоих случаях бутадиен присоединяется своими концевыми углеродами, т. е. в положении 1,4. [c.90] Что касается кристаллических форм треххлористого титана, то интересно отметить, что, используя при производстве полибутадиена катализаторы, содержащие а-форму, получают полимер траке-1,4, а при использовании р-формы — цис-1,4. [c.91] Диолефины могут также полимеризоваться в положении 1, 2, в то время как другая двойная связь остается без изменения как боковая цепь. Это называется виниловой конфигурацией. Этот тип полимеров не был известен до открытия стереоспецифических катализаторов. На рис. 46 (5 и 4) показан также полибутадиен виниловой конфигурации. Этот вид полибутадиена может образовывать изотактическую и синдиотактическую структуры. Атактическая форма не показана, хотя также может быть получена. [c.91] Важность этого открытия становится понятной, если учесть, что натуральный каучук представляет собой почти чистый с-полиизопрен и что недостатки синтетического каучука (высокое теплообразование и замедленная упругая релаксация) объясняются неспособностью синтезированного полимера воспроизвести эту природную структуру. Применение стереоспецифических катализаторов привело к синтезу практически чистого г ис-полиизо-прена. Полибутадиен с высоким содержанием г ис-формы способен кристаллизоваться при низкой температуре, но кристаллизация может быть, однако, предотвращена путем снижения содержания г мс-формы до 80% без значительного ухудшения других свойств. Винилиде-ны еще недостаточно исследованы, чтобы можно было судить об их ценности. Они образуют каучук с интересными, но не выдающимися свойствами и, может быть, дадут возможность получить новые типы полимерных соединений для специальных целей. [c.92] Наличие большого количества ненасыщенных боковых цепей дает возможность провести реакции с неорганическими заместителями или привить другие полимеры. Проведены многочисленные исследования широких возможностей, представляемых структурными особенностями данных полимеров. Несмотря на отсутствие сообщений о получении промышленных продуктов в результате этих исследований, едва ли можно сомневаться в том, что результаты окажут в конечном счете большое влияние не только на промышленность синтетических эластомеров, но вполне возможно также и на промышленность пластмасс и синтетических волокон. [c.92] Вернуться к основной статье