ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства электроосажденного осадка и их регулирование из "Окраска электроосаждением" Для анодного электроосаждения используются смолы, которым способность к растворению в воде и образованию ионизированных групп придается введением карбоксильных групп [12, 15, 18—20]. [c.11] После нейтрализации карбоксильных групп органическими аминами (аммиаком или щелочами) соединения типа РСОО А+ становятся водорастворимыми, способными к диссоциации. [c.11] В настоящее время имеется обширная литература о рецептурах лакокрасочных материалов для катодного электроосаждения и о способах их нанесения [21—44]. Вопросы химии водорастворимых связующих для электроосаждения рассматриваются во второй части настоящей книги. [c.12] Большинство работ в области полиэлектролитов выполнено с макроионами с большой концентрацией ионных групп [45—48]. У смол для электроосаждения эти показатели значительно ниже. Поэтому выводами из общих работ по полиэлектролитам следует пользоваться с большой степенью приближения. [c.12] Согласно [50], в водном растворе олигомерных электролитов одновременно сосуществуют ионы нейтрализатора и олигомера, их нейтральные молекулы и ассоциа-ты. [c.13] С представленными результатами в хорошем согласии находятся данные по электропроводимости и свето-рассеиванию растворов (рис. 3). [c.14] На рис. 4 представлены результаты по изменению размеров частиц в растворе резидрола в зависимости от pH. Размер частиц достигает ЫО нм [53]. [c.14] Таким образом, водные растворы нейтрализованных пленкообразователей при концентрации, используемой для электроосаждения (6—15%), представляют собой либо мицеллярные растворы, содержащие наряду с отдельными ионами ионизированные мицеллы, либо полиэлектролит, в котором в соответствии с константой диссоциации находятся в равновесии нейтральные молекулы (их ассоциаты) и ионы. [c.14] Образование осадка на электроде при электроосаждении водорастворимых пленкообразователей связано со способностью полиэлектролитов изменять свою растворимость Ё зависимости от величины pH. [c.15] Естественно было предположить, что выделение полимерной ф азы на аноде из водного раствора полиэлектролита связано с электрохимическими процессами, протекающими в приэлектродном пространстве под действием электрического тока [56—70]. Макроионы должны разрядиться на электроде в процессе электроосаждения. [c.15] Реакцией, определяющей образование осадка при анодном электроосаждении, является электролиз воды (2), а также анодное растворение металла (4). Смолы, содержащие карбоксильные группы, в прианодном слое теряют свою водорастворимость в результате взаимодействия с водородными или металлическими ионами, образующимися в соответствии с указанными реакциями. [c.16] Был проведен анализ состава газа, выделяющегося при электроосаждении [67, 79—81], а также подсчитан баланс расхода тока на электрохимические процессы при электроосаждении на стальной анод [80, 82, 83]. [c.17] Было установлено, что в зависимости от условий электроосаждения и типа нленкообразователя расход тока на образование кислорода колеблется от 18 до 95% и расход тока на растворение железа не превышает 2—3% и лишь при засорении ванны примесями электролитов возрастает до 40—90%. [c.17] В анодном газе было обнаружено [79, 80] также некоторое количество азота, по-видимому, за счет окисления аминов, используемых в качестве нейтрализаторов пленкообразователей. [c.18] Установлено, что значение плотности токов при выделении анодного осадка находится вблизи границы для начала выделения кислорода ( 1 мА/см [16, 79]. [c.18] Все это позволяет заключить, что при электроосаждении на сталь основной анодной реакцией является образование кислорода. [c.18] Накамура [81] с помощью платинового зонда установил, что в отсутствие полимерных анионов pH приа-нодного слоя при электроосаждении равен 2. В присутствии малеинизированных масел это значение повышается до 4—5 из-за буферного действия этих масел. Интересные результаты по экспериментальному определению pH приэлектродного слоя приведены в работе [87], в которой показано, что при электроосаждении резидрола ВА-133 на алюминий концентрация ионов гидроксония достигает больших значений, следовательно, формирование олигомерных анодных осадков происходит в сильнокислой среде (рН О). Первичный тонкий подслой на алюминии из-за кислотности формируется в виде солевой формы, а основная масса осадка представляет собой кислоту. [c.18] Вернуться к основной статье