ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нейтрализация и подкисление рассола из "Технология брома и йода" Зависимость константы гидролиза брома от температуры приводится на стр. 87. [c.125] Гидролиз брома вызывает потери его в виде бромноватистой кислоты и других кислородных соединений. Поэтому с повышением pH рассолов выход брома снижается. На рис. 41 показана зависимость выхода брома из морской воды от pH (по Стюарту ). [c.125] Вследствие гидролиза хлора расход его на получение брома увеличивается. [c.125] Следовательно, для предотвращения гидролиза брома концентрация водородных ионов должна быть тем больше, чем выше желательная степень окисления, чем ниже концентрация брома в рассоле и чем выше температура. Наоборот, при меньшей степени окисления, при более высокой концентрации брома и при низкой температуре требуется меньшее подкисление. [c.126] Пример. Определить концентрацию водородных ионов, необходн.мую длч того, чтобы при концентрации брома 400 г/л1 и степени окисления 90% потери брома на образование кислородных соединений не превышали 1%. Температура 25°. [c.126] В заданных условиях концентрация [ВГз] составляет 2,25-10 моль/,г [Вг ]—0,5-10 = моль/л- [НВгО]—0,5-моль/л. [c.126] Практически подкисление ведется до рН=2,5—3,5. Количество кислоты, необходимое для подкисления рассола, устанавливают по кривым зависимости pH от дозировки кислоты, которые для каждого рассола определяют экспериментально. Зависимость изменения pH от дозировки кислоты для многих рассолов была изучена Л. М. Зарудским . [c.126] Количество кислоты, необходимое для подкисления рассола, может быть найдено также титрованием в присутствии метилового оранжевого, окраска которого изменяется при рН=3,0 4,6. [c.126] Расход серной кислоты при получении брома из океанской воды составляет 2,5 т на 1 т брома при получении брома из этой же воды, сконцентрированной до начала садки поваренной соли, он снижается до 0,8—1 ш на 1 т брома. [c.126] Рапа озер хлоридного типа обычно имеет рН=6 7 и невысокую щелочность (1—2 мэкв/л), вследствие этого из такой рапы можно получить бром без предварительного подкисления. [c.126] Получать бром пз подобных рассолов без подкисления невозможно. Как правило, из них получают одновременно и иод. При этом нейтрализацию щелочи и подкисление осуществляют на стадии получения иода. Таким образом, рассолы, подаваемые на получение брома, уже подкислены до рН=2 2,5. Щелока калийного производства в большинстве случаев нейтральны. [c.127] Получать бром из рассолов со сравнительно высокой щелочностью без их подкисления можно только при наличии в рассоле значительного количества окисляющихся веществ. Так, удавалось получать бром из рассола со щелочностью 25 мэкв/л, однакс расход хлора при этом возрастал до 2,5 т на 1 т брома. Если в рассоле не содержится веществ, при реакции которых с хлором образуется свободная кислота, то получить бро.м из рассолов с высокой щелочностью при низких температурах невозможно, так как значительная часть брома превращается в его кислородные соединения. [c.127] В тех случаях, когда после хлорирования в рассоле вследствие побочных реакций образуется соляная кислота, вышеуказанная зависимость выхода брома и расхода хлора от pH не сохраняется. [c.128] При подкислении рапы до рН=4,5 протекание этой реакции полностью предотвращается. [c.128] Обычно кислота вводится непосредственно в трубопровод, по которому рапа подается на установку. Контроль процесса подкисления и управление им можно полностью автоматизировать. pH раствора непрерывно измеряют сурьмяным или стеклянным электродом . Преимуществом стеклянного электрода является возможность измерять pH в присутствии свободных галоидов. Это позволяет замерять pH после хлорирования и учитывать то количество кислоты, которое образуется в рапе в результате побочных реакций. [c.129] Шедостатками стеклянного электрода являются его малая прочность и высокое сопротивление, что вызывает необходимость применения усилителей. При температуре ниже +10° из-за значительного увеличения сопротивления стеклянный электрод не может работать. Поэтому там, где не требуется высокая точность определения, удобнее пользоваться сурьмяным электродом . [c.129] Электродвижущая сила пары, составленной из измерительного и стандартного электродов, измеряется регистрирующим и контролирующим потенциометром, который связан с вентилями, регулирующими подачу кислоты (рис. 43). [c.129] При применении автоматического регулирования кислотность рассола можно поддерживать с точностью 0,2 мэт1л, т. е. значительно точнее, чем при ручном регулировании . [c.130] При аналитическом контроле процесса подкисления определяют кислотность отработанной рапы, которая должна быть не менее 2 мэкв л. [c.130] Вернуться к основной статье