ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрическая проводимость комплексных соединений в растворах из "Химия координационных соединений" Такую диссоциацию называют электролитической (раньше, называли первичной), так как она ничем не отличается от диссоциации простых солей, например СаВга или КаЗО . [c.26] Для простоты написания в формулах соединений часто не указывают молекулы растворителя. Отсюда возникла необходимость наряду с координационным числом введения понятия лигандное число — число координированных лигандов, за исключением координированных молекул растворителя. [c.27] Определение молярной электрической проводимости комплексных соединений в водных растворах используется очень широко. Однако вода как растворитель имеет существенный недостаток. Ее молекулы обладают большой склонностью к образованию комплексных соединений. Вследствие этого молекулы воды вытесняют внутрисферные лиганды, что осложняет правильную интерпретацию строения изучаемых соединений. Кроме того, комплексные соединения со сложными органическими лигандами часто не растворяются в воде. Однако такие соединения во многих случаях хорошо растворяются в органических растворителях. Поэтому для измерения электрической проводимости все чаш,е используют неводные растворители [1]. [c.27] При выборе неводного растворителя с целью его использования для измерения электрической проводимости комплексных соединений исходят из того, что он должен обладать высокой диэлектрической постоянной и низкой вязкостью, в табл. 1.2 приведены эти характеристики для наиболее распространенных растворителей. [c.27] Для измерения электрической проводимости используют органические растворители соответствующей чистоты, свободные от воды и растворенных газов. Из нескольких растворителей следует выбрать тот, который обладает наименьшей склонностью к комплексообразо-ванию с ионами металлов. Лучшим органическим растворителем считается нитрометан. Если комплексное соединение растворяется в нитрометане, то его нужно предпочесть всем другим растворителям. [c.27] Нитробензол удовлетворяет многим требованиям, предъявляемым к растворителям для целей измерения электрической проводимости. Однако значения проводимости в нем более низкие, чем в нитрометане. Диметилсульфоксид в качестве растворителя для измерения электрической проводимости имеет два существенных недостатка высокую вязкость и склонность к образованию комплексных соединений. [c.28] Для ацетона часто встречаются резкие отклонения в значениях электрической проводимости от среднестатистических. Случается, что электролиты типа 1 1 имеют в ацетоне такие же значения проводимости, как и электролиты типа 2 1. Если проводимость электролитов типа 1 1, как правило, все же укладывается в интервал значений 1(Ю—140 Ом -см -моль , то данные для электролитов типа 1 2 и особенно 1 3 значительно менее надежны. Таким образом, ацетон следует использовать в случае крайней необходимости, т. е. когда в других растворителях комплексное соединение не растворяется. [c.28] Тип электролита комплексного соединения определяют по следующей схеме. На основе данных элементного анализа рассчитывают молекулярную массу комплекса для его мономерного состояния, т. е. его формульную массу. Исходя из формульной массы рассчитывают концентрацию и измеряют электрическую проводимость комплекса. Сравнение значений измеренной проводимости с табличными данными позволяет отнести электролит к тому или иному типу. [c.28] Эквивалентная масса первого из них равна /2 формульной массы-Эквивалентная масса второго равна двум формульным массам, деленным на 4, т. е. также формульной массы. Следовательно, эквивалентные концентрации и эквивалентные электрические проводимости этих двух комплексов должны быть одинаковы. Казалось бы, на основании данных электрических проводимостей эти два типа комплексов различить нельзя. Однако такая возможность все же имеется. [c.29] Установлено, что изменение эквивалентной электрической проводимости в зависимости от концентрации определяется зарядом ионов электролитов. Фелтхам и Гайтер предложили использовать это для установления зарядов ионов различных комплексов [2]. Эквивалентная электрическая проводимость X связана с предельной проводимостью Хо и концентрацией. С простым математическим выражением X = Хо — аУ , где а — постоянная величина, за]висящая от растворителя и температуры. Если построить график зависимости Хо— к от то для различных электролитов получатся прямые линии с различным наклоном (рис. 1.3) Угол наклона зависит ог заряда ионов электролита. Чем выше заряд ионов, тем больше угол наклона, несмотря на одинаковую эквивалентную электрическую проводимость. [c.29] Имея серию стандартных электролитов, как, например, на рис. 1.3, легко оценить заряд комплексного иона. Это дает возможность отличить электролит типа [МЬ5]Хг от электролита типа 1М2Ь1 ]Х4. [c.29] Вернуться к основной статье