ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Историческое развитие правила из "Химия координационных соединений" В 1906 г. Л. А. Чугаев опубликовал монографию Исследования в области комплексных соединений [1]. В ней Л. А. Чугаевым были сделаны открытия, которые вошли в сокровищницу мировой химической науки. Во-первых, им было сформулировано правило циклов, а во-вторых описана чувствительная и эффектная реакция на никель с диметилглиоксимом. [c.87] Чугаев писал Можно высказать в качестве общего правила, что те комплексные соединения, в которых наличность циклических группировок может считаться вероятной, при прочих равных условиях обыкновенно отличаются большей степенью прочности, чем соединения, не содержащие циклов [1, с. 111]. На основе фактического материала он пришел к заключению, что наиболее устойчивыми в комплексах являются циклы, состояище из пяти и шести звеньев. [c.87] В результате получаются полимерные комплексы. [c.87] Одной из причин, влияющих на устойчивость циклических органических соединений, являются напряжения, возникающие в цикле при числе звеньев, отличном от пяти или шести. Вероятно, эта же причина отражается и на устойчивости циклов в комплексных соединениях. Образованием устойчивой пятичленной циклической группировки Л. А. Чугаев объяснил также склонность к комплексообразо-ванию а-диоксимов [1, с. П5]. [c.88] Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических, реагентов и комплексонов. [c.88] Правило циклов подтвердилось и при систематических исследованиях Чугаевым дитиоэфирных комплексов платины (И). Наиболее устойчивые и прочные соединения получались в том случае, когда число метиленовых групп, находящихся между двумя атомами серы в молекуле тиоэфира, равно двум или трем. [c.88] Правило циклов получило развитие на базе большого фактического материала. В настоящее время можно утверждать, что донорные группы атомов, несущие на себе отрицательный заряд (чаще всего это кислотные остатки), способны образовывать устойчивые четырехчленные циклы. Это относится как к простым анионам, например N0 , СОГ, ЗОГ, так и к остаткам органических кислот диалкил (арил)фосфорных, алкил(арил)фосфоновых, диалкил(арил)дитио-фосфорных, дитиокарбаминовых, ксантогеновых и т. д. [c.89] Существуют устойчивые комплексы с трехчленными циклами-Так, довольно распространены соединения уранила, в которых пер-оксолиганд С , имеющий формальный заряд 2—, способен замыкать трехчленный цикл. [c.89] Можно сделать заключение, что образованию необычных трех-и четырехчленных циклов, вероятно-Г способствует связь металла с атомом углерода. [c.90] Вернуться к основной статье