ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование последовательно-параллельных реакций из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Подобным же образом можно изолировать каждую реакцию и изучить их кинетику, что позволяет составить затем уравнения для состава продуктов и селективности. [c.370] Для последовательно-параллельных реакций как раз и общепринято выражать состав продуктов и селективность в зависимости от величины yXy (использование просто мольного соотношения реагентов y будет правильным лишь при высокой степени конверсии общего реагента — близкой к единице). [c.371] Из этих данных по величине максимума первого промежуточного продукта легко найти 2/ 1 по формуле (П-148), а по максимумам остальных продуктов — отношение констант скоростей других стадий. В совокупности с результатами изучения кинетики первой из последовательных - реакций это дает возможность определения каждой константы и количественного описания всего процесса. [c.373] Некоторую специфику имеют последовательно-параллельные реакции, в которых необщие реагенты являются сопряженными основаниями исходных и промежуточных веществ, образующимися из них по обратимым реакциям кислотно-основного обмена. [c.373] Нужно построить график состава продуктов и селективности по первому промежуточному продукту в зависимости от мольного соотношения прореагировавшего хлора к углеводороду, определить отношение констант скоростей последовательных стадий и дать математическое описание состава продуктов и селективности по моиохлорпроизводному в зависимости от степени конверсии угле-водорода. [c.375] Из представленных на рисунке данных видно, что селективность по общему. реагенту У всегда меньше, чем по основному реагенту А. [c.376] Проверка соответствия этих формул эксперименту приведена иа том же рис. 94, где кривые Nt — y y построены по только что выведенным уравнениям с пересчетом Ха на мольное отношение реагентов, а точки на кривых соответствуют экспериментальным данным. [c.376] Изображена для т = 10, т. е. Ю-кратНоГО избытка прореагировавшего общего реагента Y к реагенту А (для поликонденсации это соответствует 90%-му превращению функциональных групп). Из рисунка видно, что образуется довольно широкий спектр веществ разной степени олигомеризации, причем максимум находится примерно при i = т. [c.378] Когда константы скоростей последовательно уменьшаются Aj+i A,), кривая распределения смещается влево (рис. 95, кри- ван 2) а в продуктах обнаруживается повышенное количество веществ низкой степени олигомеризации. В обратном случае (кривая 3) наблюдается противоположный эффект. Чаще всего различаются только константы скоростей первых двух-трех стадий, а остальные сохраняются постоянными. [c.378] При наличии экспериментальных данных по распределению продуктов олигомеризации отношения констант скоростей разных стадий к первой (коэффициенты распределения) находят методом последовательного подбора, начиная с величины Мд/Мд, о, мольной доли первого продукта и т. д. При известных коэффициентах распределения становится возможным вывод математического уравнения для кривой распределения при любой степени олигомеризации. [c.378] В этом случае решающую роль в образовании тех или иных продуктов играют коэффициенты передачи цепи / ,, равные отношению констант скоростей реакций промежуточных радикалов соответственно с ССЦ (А) и общим реагентом С2Н4(У), т. е. [c.378] При известных коэффициентах передачи цепи уравнение (П-154) позволяет рассчитать мольную долю любого теломера и состав образующейся смеси в зависимости от соотношения исходных реагентов. Когда теломеризация не происходит, и образуется только продукт первого присоединения. Если О, получаются высокомолекулярные вещества (полимеризация), причем добавлением специальных веществ, способных к обмену с радикалом, ведущим материальную цепь, можно регулировать степень полимеризации и молекулярный вес полимеров. [c.380] Определить коэффициенты передачи цепи для всех стадий реакции и найти соотношения реагентов, при которых достигается максимальный выход второго теломера. [c.381] Вернуться к основной статье