ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная полимеризация из "Основы технологии синтеза каучуков" Эта реакция превращает линейные полимеры в разветвленные, а при более глубокой полимеризации может привести к сшиванию отдельных цепей и образованию полимера с трехмерной сетчатой структурой. [c.333] Большой теоретический интерес и практическое значение имеют реакции полимеризации, инициированные веществами кислотного и основного характера, как, например, ЗпС , ВЕд, Т1С14, ЫаЫН.2, Ка и др. Полимеризация в присутствии такого рода катализаторов, так же как и полимеризация, протекающая по свободнорадикальному механизму, является цепной реакцией, но активными промежуточными продуктами в этом случае являются не свободные радикалы, а соединения ионного типа. В зависимости от природы примененного катализатора, эти промежуточные соединения имеют на конце цепи положительный (ион карбония) или отрицательный заряд (карбанион). [c.333] Однако есть основания считать, что для инициирования катионной полимеризации необходимо присутствие в системе небольших количеств сокатализатора , например HjO, H l, и что активным катализатором является продукт присоединения молекулы сокатализатора к соединению кислотного типа. Этот продукт присоединения легко диссоциирует с образованием отрицательно заряженного иона и протона, собственно и инициирующего полимеризацию. [c.334] Примером ионной полимеризации может служить полимеризация изобутилена. Изобутилен полимеризуют в промышленном масштабе, применяя в качестве ионного катализатора такие соединения, как трехфтористый бор или хлористый алюминий. Реакция протекает чрезвычайно быстро. Средний молекулярный вес зависит главным образом от температуры и увеличивается при ее понижении. Можно получать полимеры с молекулярным весом в несколько миллионов. Процесс полимеризации проводят в растворе, применяя в качестве растворителя инертные вещества, например хлористый метил. В определенных пределах молекулярный вес полимера не зависит от степени превращения. Считают, что полимер образуется присоединением в положении 1,4 ( голова к хвосту ). [c.334] Полимеризация, протекающая по анионному механизму, исследована в настоящее время очень мало. Предполагается, что по анионному механизму происходит полимеризация в присутствии металлического натрия. Натрий, по-видимому, сначала присоединяется к мономеру по радикальному механизму с образованием продукта, содержащего два атома натрия затем этот продукт диссоциирует с образованием органических моно- или дианионов, которые и инициируют полимеризацию. [c.334] Вернуться к основной статье