ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рентгенография карбоцепных высокомолекулярных соединений из "Химия искусственных смол" Полиэтилен (политен) — продукт полимеризации этилена, так же как и парафины, представляет собой длинные зигзагообразные углеводородные цепи, располагающиеся параллельно (рис. 20) и образующие макромолекулярную решетку. Группы СНг (структурные единицы) образуют ромбическую ячейку, у которой 0 = 7,40 А, с = 4,93 А, 6 = 2,534 А (рис. 21). [c.70] Вследствие пространственных трудностей, возникающих при большой длине цепей, не все цепи располагаются в пространстве точно параллельно, т. е. в полиэтилене в действительности имеются области упорядоченной и относительно неупорядоченной структуры. [c.70] Полиизобутилен — продукт полимеризации изобутилена — легко растягивается при комнатной температуре при растяжении обнаруживает признаки кристаллического состояния 2. [c.70] На рис. 12 изображена рентгенограмма полиизобутилена с отчетливыми максимумами интерференции. [c.70] Однако существует мнение что звенья цепи полиизобутилена находятся в одной плоскости и укладываются в указанны й период идентичности вследствие исключительной гибкости. [c.72] Тот факт, что кристаллизация для поливинилхлоридной смолы затруднена, можно объяснить различными причинами, из которых первой является нарушение ритмичности и идентичности сочетания мономерных остатков, а второй — наличие нерегулярности чередования атомов хлора. [c.72] Предполагаемое строение цепи поливинилиденхлорида. [c.72] Кристаллы поливинилиденхлорида имеют моноклиническую структуру. [c.73] В действительности элементарная ячейка короче (4,67.А), что может быть объяснено частичным поворотом углеродного атома, связанного с двумя атомами хлора (рис. 24). [c.73] Поливиниловый спирт представляет собой ориентированное твердое вещество. После размягчения поливиниловый спирт способен прн последующем растяжении снова ориентироваться. [c.73] Хотя образцы поливинилацетата в растянутом виде не обнаруживают признаков явной кристалличности, однако надо полагать, что цепи макромолекул этого вещества в основном построены так же, как у большинства поливиниловых производных, т. е. что главные цепи имеют плоскую зигзагообразную форму, а боковые лежат в плоскостях, перпендикулярных к осям главных валентностей, чередуясь в левых и правых положениях без соблюдения принципа идентичности. [c.74] Надо полагать, что ацетатные группы (—О—СО—СНз) поливинилацетата, как и гидроксильные группы поливинилового спирта, должны располагаться в положениях 1,3. Однако пространственное расположение ацетатных групп не упорядочено, чем и объясняется отсутствие кристаллической структуры у поливинилацетата. [c.74] Полиметилакрилат и полиметилметакрилат представляют собой стекловидные вещества. В растянутых образцах ориентации не наблюдается. Предполагается, что цепи главных валентностей данных веществ имеют плоскую зигзагообразную форму, а боковые цепи чередуются в левых и правых положениях. Ввиду нарушения регулярности расположения основных звеньев цепи данные вещества к кристаллизации неспособны. [c.74] Полистирол представляет собой стекловидное вещество, которое по характеру рентгенограммы может считаться аморфным. На рентгенограмме полистирола (рис. 17) имеется два интерференционных кольца одно кольцо (й = 4,85 А) характерно для мономера стирола, второе кольцо, которое называется кольцом полимеризации (й = 10,0 А) 2 типично для полистирола. [c.74] Эта величина находится и экспериментально, чем подтверждается параллельная ориентация цепей. [c.75] Что же касается вопроса о характере построения цепи полистирола вдоль оси, то при наличии в боковых цепях таких больших групп, как фенил, звенья не будут построены тождественно вследствие случайного расположения замещающих групп. Если в эти группы ввести сильные диполи, то возможно усиление полярной координации и образование ориентированных диполь-ных слоев. Такое явление имеет место в случае полимера 2,5-ди-хлорстирола. Для сильно вытянутого полимера (около 500% удлинения) на рентгенограмме можно заметить явные следы волокнистой структуры. [c.75] Судя по характеру рентгенограммы, полиинден представляет собой аморфный полимер такого же типа, как полистирол. [c.75] Поливинилкарбазол. На рентгенограмме поливинилкарбазола, аналогично рентгенограммам полистирола и полииндена, имеется два кольца. На рис. 18, Л изобрал(ена рентгенограмма неориентированного поливинилкарбазола на рис. 18, дана рентгенограмма ориентированного волокна, на которой кольцо полимеризации видно очень отчетливо. [c.75] Полимеры изопрена (каучук, гуттаперча). Каучук существует в двух модификациях — аморфной и кристаллической. Каждая из этих модификаций существует в определенной области температур. Так, каучук, охлажденный в течение нескольких дней до температуры от -f-6° до —10°, имеет кристаллическую структуру (рис. 26, Л) и снова переходит в аморфную при температуре выше -[-6°. Высокое давление (800 кг1см ) замедляет процесс кристаллизации, понижение давления значительно ускоряет этот процесс. [c.76] Другим полимером изопрена является гуттаперча, имеющая явно кристаллическое строение. Кристаллы гуттаперчи могут быть выделены из раствора и иерекристаллизованы . На основании химических исследований установлено, что порядок сцепления молекул изопрена одинаковый для каучука и для гуттаперчи. Пространственное же строение макромолекул различно. [c.77] Вернуться к основной статье