ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электропроводность из "Химия искусственных смол" В растворах ниэкомолекулярных веществ основным фактором, обусловливающим электропроводность, является распад молекул на ионы и их перемещение к полкхам (ионная проводимость). Среди высокополимерных соединений проводимостью тюдобного типа обладают лишь водорастворимые высокомолекулярные кислоты нли их соли. Все прочие полимерные системы, обычно являющиеся изоляторами для постоянного тока, могут быть в известной мере проводниками переменного тока, поскольку для прохождения переменного тока достаточно периодического смещения зарядов отдельных атомов или полярных групп, входящих в состав молекул полимера. [c.136] Величина полярной проводимости определяется как характером полярных групп, так и гибкостью макромолекул. Асимметрия расположения центров тяжести электрополюсов, а также индуцированный дипольный момент, возникающий вследствие смещения зарядов атомов под действием внешнего поля, обусловливают электропроводность. Подобное явление наблюдается и в случае низкомолекулярных жидкостей, однако в отличие от низкомолекулярных диполей, являющихся самостоятельными кинетическими единицами, диполи полимеров не имеют возможности перемещаться. [c.136] Полимер будет обладать максимальной полярной электропроводностью в том случае, если все имеющиеся в нем полярные группы будут ориентированы в направлении тока. Однако высокая вязкость полимеров и малая подвижность отдельных макромолекул препятствуют мгновенной ориентации полярных групп. При малой частоте тока успевает изменять направление значительная часть полярных групп, и проводимость веществ увеличивается. Повышая частоту тока, можно достигнуть положения, когда отдельные полярные группы в своем вращательном движении будут настолько отставать во времени от перемены направления поля, что полярная проводимость будет приближаться к нулю. [c.136] Полистирол, полиэтилен, полиизобутилен представляют собой неполярные вещества, электропроводность которых ничтожно мала и обусловливается только индуцированным моментом за счет смещения электрополей каждого атома макромолекулы. Введение атомов хлора в бензольные ядра полистирола (в параположение) заметно повышает величину электропроводности. Аналогичное влияние оказывает на каучук процесс вулканизации серой. С повышением содержания серы диэлектрическая постоянная увеличивается, достигая при 12% серы максимума, равного 3,75. Дальнейшее повышение содержания серы вызывает образование большего количества поперечных связей между цепями полимера, вследствие чего снижается подвижность звеньев цепей, а следовательно и полярных групп, и уменьшается диэлектрическая постоянная. [c.137] Такие полимеры, как поливинилиденхлорид, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, поливинилхлорацетат, полиамиды, служат примером крайне высокой концентрации полярных групп 1 наибольшей полярной проводимости. [c.137] Разветвленность цепи полимера снижает взаимодействие между макромолекулами, способствуя образованию более разрыхленной структуры полимера и облегчая ориентацию полярных групп Б направлении действия электрического поля. Поэтому максимум диэлектрической постоянной у полимеров смещен в сторону более низких температур. Так, в полиметилметакрилате максимум диэлектрической постоянной достигается уже при 40°. [c.137] Вернуться к основной статье