ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства лннейныд полиэфирных смол из "Химия искусственных смол" Полиэфиры обычно получают нагреванием эквимолярных количеств кислоты и спирта (при небольшом избытке спирта) при 175—180° в течение 3—5 час. Интенсивно образующаяся при этом вода должна непрерывно удаляться из сферы реакции, иначе вследствие обратимости реакции будет происходить гидролиз эфира. [c.347] Найдено, что число атомов, образующих главную цепь молекулы, в обычных условиях составляет около 200. Выделяющаяся при реакции вода трудно удаляется ввиду большой вязкости получающегося продукта поликонденсации, что препятствует получению более высокомолекулярных соединении. [c.348] Продукт конденсации обычно состоит из смеси полимер-гомологов с различной длиной цепи. [c.348] Строение полиэфирных смол было подтверждено исследованиями продуктов взаимодействия адипиновой кислоты с гликолем, а также выделением кристаллических сложных эфиров из смолы на основе о-(и-фенилбензоил)-бензойной кислоты и многоатомных спиртов 2. [c.349] Продолжая термическую обработку полиэфирной смолы в высоком вакууме в присутствии катализаторов, можно значительно увеличить молекулярный вес полиэфиров и получить так называемые суперполиэфиры с измененными свойствами. При подобной обработке идет переэтерпфикащ1я с отщеплением гликоля. [c.349] Применение катализаторов значительно ускоряет поликонденсацию. Так, например, при 100—110° образование полиэфиров в отсутствие катализаторов идет очень медленно. В присутствии же /г-толуолсульфокис,1юты реакция идет очень быстро . [c.349] —молекулярный вес карбоновой кислоты, взятой для ацидолиза. [c.350] Если вместо карбоновой кислоты взять гликоль, то возможна реакция гликолиза (частный случай алкоголиза, см. стр. 164). [c.350] Физические свойства полиэфиров могут изменяться в очень UJиpoкиx пределах в зависимости от молекулярного веса и природы исходных компонентов. [c.351] В зависимости от химического строения полиэфирных смол из них могут быть получены пластические массы или эластомеры (волокна, каучукоподобные материалы). Различие в физических свойствах высокомолекулярных соединений объясняется в первую очередь различием в величине межмолекулярных и внутримолекулярных сил, т. е. различием в способности цепей образовывать соответствующие кристаллические решетки. Сильное межмолекулярное взаимодействие при определенной регулярности построения цепей определяет склонность к кристаллизации и приводит к образованию волокнистой структуры. [c.351] Отсутствие регулярности в строении полимерной цепи и слабое взаимодействие между цепями являются причиной аморфной, некристаллической структуры полимера. При слабом межмолеку-лярном взаимодействии полимер обладает каучукоподобными свойствами. [c.351] Полиэфирные смолы, полученные обычными способами на основе низших карбоновых кислот от Сг до Се и двухатомных спиртов от Со до Сю, при рентгенографическом исследовании показывают кристаллическую структуру. Однако склонность их к кристаллизации зависит также от условий получения. Если условия получения смол таковы, что они представляют собой по-лидисперсную смесь, то при достаточно ясно выраженном меж-молекулярном притяжении и сравнительно низком молекулярном весе есть основания ожидать, что такие полиэфиры будут обладать свойствами стекол. И действительно, в большинстве случаев такие смолы представляют собой стеклообразные массы, воски или вязкие жидкости, что хорошо согласуется с приведенными соображениями. [c.352] Суперполиэфиры, структурная единица которых состоит из остатков лишь одной кислоты и гликоля, обладают регулярной структурой и, как выше было сказано, могут образовывать волокна. [c.352] Другим путем регулирования температуры плавления и структуры полиэфиров является проведение поликонденсации с применением кислот с боковыми цепями. [c.352] Вернуться к основной статье