ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические мономеры из "Химия искусственных смол" Из многочисленных способов синтеза следует отметить получение кремнийорганических соединений по реакции Гриньяра взаимодействием эфирного раствора магнийорганического соединения с четыреххлористым кремнием. Недостатками этого способа являются 1) ведение процесса в две фазы, 2) применение в качестве распворителя чрезвычайно летучего и огнеопасного серного эфира. [c.417] При ЭТОМ ЭТИЛОВЫЙ эфир ортокремневой кислоты играет роль не только реагента, но и растворителя. [c.418] Экспериментально доказано, что процесс идет через стадию свободных радикалов, вследствие чего средняя степень алкилирования всегда ниже двух, так как часть радикалов распадается или диспропорционируется. [c.418] Гидролиз кремнийорганических мономеров. Гидролиз кремнийорганических соединений является существенной стадией производства кремнийорганических полимеров, так как именно при этой реакции образуются силанолы — соединения, способные к поликонденсации. [c.418] Легче всего гидролизуются кре.мнийорганические галогениды. Скорость гидролиза очень велика и зависит от числа и характера органических радикалов, соединенных с атомом кремния. Чем больше органических радикалов соединено с атомом кремния и чем выше их молекулярный вес, тем меньше скорость гидролиза. Имеет значение также структура радикала например, сильно замедлен гидролиз третичных бутилхлорсиланов. [c.418] Способность к поликонденсации также зависит от числа и характера радикалов, соединенных с атомом кремния. [c.418] Выделение свободных силанолов облегчается прп низкой температуре и нейтрализации образующейся при гидролизе галоидоводородной кислоты. [c.419] Реакция гидролиза алкилсиланхлоридов слабо эндотермична. Однако вследствие того, что обычно одновременно с гидролизом происходит сильно экзотермическая гидратация х.яористого водорода, гидролиз сопровождается разогреванием и часто требует искусственного охлаждения. [c.419] Гидролиз алкилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты в отсутствие катализаторов проходит медленно. Катализаторами могут служить кислоты и основания. Часто для этих целей применяется соляная или серная кислота. Ввиду того что сильные кислоты являются также катализаторами реакции конденсации, образование силанолов сопровождается их немедленной конденсацией. [c.419] Легкость гидролиза эфирных групп в замещенных эфирах ортокремневой кислоты зависит также от природы эфирной группы. Так, первичные эфирные группы гидролизуются легко, третичные — с трудом. Присутствие в молекуле замещенного эфира ортокремневой кислоты хотя бы одной третичной эфирной группы затрудняет гидролиз и первичных эфирных групп, связанных с тем же атомом кремния. [c.419] Вернуться к основной статье