ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория рефрактометрии из "Физико-химические методы анализа Издание 2" В основу рефрактометрических методов анализа положено определение коэфициента преломления исследуемого вещества. [c.104] Впервые рефрактометрия для целей исследования состава жидкостей была применена в середине XVIII в. великим русским ученым М. В. Ломоносовым. [c.104] Когда луч света переходит из среды, более преломляющей, в пустоту или в воздух, для которых коэфициент преломления равен единице ил1И близок к ней, то наступает момент, когда угол преломления становится равным 90° и луч скользит по поверхности раздела (рис. 69,6). [c.104] Угол падения, при котором луч скользит по поверхности раздела, называется углом полного внутреннего отражения. [c.104] Следовательно, зная угол полного внутреннего отражения, можно определить величину коэфициента преломления. Этот способ определения коэфициента преломления вещества и используется во многих конструкциях рефрактометров, описанных ниже. [c.104] Для особо точных измерений коэфициента преломления используется другой — интерферометрический принцип опреде ления. [c.105] Интерферометрическим методом можно очень точно определить относительный коэфициент преломления вещества. [c.105] Этот метод при.меним в тех случаях, когда коэфициенты преломления-незначительно изменяются с изменением концентрации вещества или когда коэфициенты преломления исследуемых веществ незначительно отличаются один от другого. [c.105] Коэфициент преломления вещества зависит от ряда факторов. Прежде всего он зависит от длины волны падающего света. . [c.105] Фиолетовая линия водорода (линия О) — 4340,5 А ( о). [c.106] Коэфициент преломления зависит и от температуры. В габл. 12 приведены примеры зависимости п от температуры для некоторых веществ. [c.106] Таким образом, при рефрактометрических измерениях постоянство температуры играет очень важную роль. [c.106] М — его молекулярный вес с1 —плотность. [c.107] В табл. 13. приведены атомные рефракции различных атомов я групп при разных длинах волн. [c.107] Пользуясь этой таблицей, можно вычислить молекулярные рефракции сложных соединений по правилу аддитивности. [c.107] Обширные исследования по определению коэфициентов преломления и атомных рефракций были проведены в конце XIX столетия русским органиком Канонниковым. Его работы способствовали развитию рефрактометрического метода исследования. В 1908—1909 гг. русские аналитики Дорошевский и Дворжанчик произвели точное исследование рефракций растворов этилового спирта. Полученные ими данные легли в основу рефрактометрического определения спирта в воде. [c.108] В химическом анализе, однако, чаще используют не молекулярные рефракции, а непосредственно коэфициенты преломления. Так, например, для определения содержания сахара в растворе по коэфициенту преломления используется кривая зависимости п от процента сахара (рис. 72). Как видим, между процентом сахара и п существует почти прямолинейная зависимость. Однако такая простая и удобная для аналитиков зависимость соблюдается не всегда. Например, для раствора метилового спирта СНзОН кривая имеет иной вид (см. рис. 72). Очевидно, что воспользоваться этой кривой для определения содержания метилового спирта в растворе невозможно, так как изменение коз-фициента преломления невелико. [c.108] Один и тот же показатель преломления п может быть характерным для ряда смесей, поэтому для определения содержания компонентов в с.меси необходимы еще дополнительные данные. Такими данными обычно являются другие физико-химические величины плотность, температура кипения, поверхностное натяжение и др. На рис. 74 представлена тройная диаграмма для определения процента этилового и метилового спиртов в воде по удельному весу (левые цифры) и по по.казаниям рефрактометра (правые цифры). Определенному сочетанию этих двух величин соответствует вполне определенный состав смеси. Так, например, если с = 0,92, а л = 70 делений рефрактометра, то смесь состоит из 30% этилового спирта, 20% метилового спирта и 50% воды. [c.109] Вернуться к основной статье