ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфирные смолы из "Химия диэлектриков" Общая характеристика смол и исходных веществ. [c.179] При взаимодействии этиленгликоля (бифункциональное соединение) с двухосновными кислотами образуются термопластичные линейные полимеры. Поликонденсация двухосновных кислот с глицерином (трифункцио-нальное соединение) приводит к образованию термореактивных полимеров. [c.180] Фталевый ангидрид получают каталитическим окислением нафталина или о-ксилола, диметилтерефталат — двухстадийным окислением л-ксилола с этери-фикацией метиловым спиртом после каждой стадии. Малеиновый ангидрид получают окислением бензола. [c.180] Для получения полиэфиров используют диметиловый эфир терефталевой кислоты. Он имеет ряд преимуществ по сравнению со свободной терефталевой кислотой — способен растворяться в органических растворителях (в частности, в этиленгликоле) и плавиться при сравнительно низкой температуре (140—141 °С). Благодаря этому образование полиэфира осуществляется в однородной среде, что обеспечивает более высокую скорость реакции и получение однородного продукта. [c.182] Выдавливая расплав полиэфирной смолы через фильеры, получают нити, которые ориентируют вытяжкой при повышенной температуре (70—80 °С). Для получения пленок расплав выдавливают через щеле-Бидную матрицу. Полученную пленку подвергают ориентации на ширительных машину (с подогревом) в двух направлениях. [c.182] Такие глифталевые смолы находят небольшое приме нение вследствие склонности их к желатинизации ограниченной растворимости и недостаточной водо стойкости (пространственные полимеры пластичны) Их применяют в виде расплава или лака для склеивания коллекторного миканита. [c.184] Практическое применение получили глифталевые смолы, модифицированные жирными кислотами модифицированные глифталевые смолы). [c.184] Модифицированные смолы хорошо растворимы и совместимы с другими пленкообразуюшими (маслами, нитратом целлюлозы, меламиноформальдегидными смолами), они водостойки, эластичны. [c.184] Реакция протекает при 200—250 °С. Для получения лака к полученной после поликонденсации смоле добавляют растворитель. [c.184] Химический состав и свойства модифицированных глифталевых смол зависят от содержания введенных жирных кислот. Смолы, содержащие большое количество остатков жирных кислот, называют жирными , смолы с малым содержанием остатков жирных кислот — тощими глифталевыми смолами. Чем больше жирных кислот, т. е. углеводородных радикалов, тем меньше полярность смол, тем они лучше растворяются в алифатических углеводородах. Смолы, содержащие 30% кислот растительных масел, растворяются преимущественно в ароматических углеводородах. Смолы, в состав которых входит 40% жирных кислот, растворяются в смеси ароматических и алифатических углеводородов, а при содержании жирных кислот более 50% растворителями могут служить одни алифатические углеводороды. [c.185] В процессе отверждения глифталевых смол протекает реакция полимеризации с раскрытием двойных связей, содержащихся в непредельных жирных кислотах. Чем больше степень непредельности кислот, тем выше скорость высыхания. Быстрее всего высыхают пленки, содержащие жирные кислоты тунгового масла. С увеличением количества кислот повышается эластичность покрытий и уменьшается твердость. [c.185] Лаки на основе модифицированных глифталевых смол применяются для пропитки обмоток электрических машин, в том числе тяговых и крановых двигателей, обмоток трансформаторов и других аппаратов, работающих в среде нефтяных масел. Лаки некоторых рецептур применяют для склеивания пакетов малогабаритных статоров и якорей, слюды. Модифицированные глифталевые смолы хорошо высыхают при нанесении их тонким слоем (что связано с участием в процессе высыхания кислорода воздуха). В электрических устройствах часто требуются лаки, способные отверждаться внутри толстого слоя и обладающие хорошей цементирующей способностью. Для этих целей применяют лаки на основе глифталевых смол в смеси с модифицированными фенолоформальдегидными резольными и меламиноформальдегидными смолами. [c.186] На основе модифицированных глифталевых смол изготовляют эмали — лаки, содержащие неорганические пигменты. Эти лаки применяют для покрытия обмоток электрических машин и металлических частей. Широкое распространение получила нитроглифталевая эмаль, пленкообразующей частью которой являются глифталевая смола и нитрат целлюлозы. Эмаль высыхает на воздухе без нагревания (воздушная сушка). Некоторые эмали в качестве основы содержат только глифталевую смолу. Они высыхают при 100—105 °С, а при введении ускорителей могут использоваться как эмали воздушной сушки. [c.186] Глифталевые лаки в кабельной Промышленности применяются для подклеивания и пропитки стекловолокнистой изоляции. Благодаря глифталевому связующему стекловолокнистая изоляция обмоточных проводов приобретает значительную механическую и более высокую электрическую прочность. [c.186] Получение полимера такого строения аналогично получению полиэтилентерефталата и заключается в переэтерификации диметилтерефталата и поликонденсации низкомолекулярных эфиров. Различие состоит лишь в том, что в реакции участвует не один двухатомный спирт, а смесь двухатомных и трехатомных спиртов, и вместо двух молей этиленгликоля используют 1,3 моля многоатомных спиртов на один моль диметилтерефталата. [c.187] Для получения полиэфирного лака, например ПЭ-943, предназначенного для эмалирования медной проволоки, в реактор вводят глицерин и двухатомные спирты (этиленгликоль, диэтиленгликоль). Смесь нагревают до 160—165 °С и добавляют в нее диметилтерефталат и катализатор переэтерификации. Переэте-рификация протекает с выделением метилового спирта и сопровождается поликонденсацией. Продолжительность процесса около 30 ч. Реакция протекает с постепенным ступенчатым повышением температуры до 210 °С. Окончательный процесс поликонденсации низкомолекулярных эфиров осуществляют после добавления в реакционную смесь небольшой части трикрезо-ла при 200—210 °С. Полученный полимер, составляющий основу лака, растворяют в трикрезоле с добавкой сольвента (до 20% по отношению к массе растворителя). Содержание пленкообразующей части лака 40—45%. [c.187] Готовый лак содержит небольшое количество металлоорганического соединения — тетрабутокситита-на, способствующего сшиванию цепей в процессе пленкообразования при высокой температуре в эмаль-печи и получению более гладкого покрытия. [c.187] При получении лака ПЭ-939 вместо товарной полиэтилентерефталатной крошки можно использовать отходы пленок, волокон и смолы, что является большим технико-экономическим достоинством способа. [c.188] Эмалевые изоляционные покрытия на основе лаков ПЭ-943 и ПЭ-939 нагревостойки. Провода, эмалированные этими лаками, длительно эксплуатируются -при 130—155 °С, а при ограниченном времени (до 500 ч) — при 200 °С. [c.188] Вернуться к основной статье