ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения из "Введение в органическую химию полимеров" Как уже говорилось, процесс поликонденсации включает реакцию взаимодействия полифункциональной молекулы или молекул, сопровождающуюся выделением какого-либо низкомолекулярного вещества, например воды или хлористого водорода, с образованием макромолекулы. В случае использования дифункциональных исходных веществ имеет место так называемая линейная поликонденсация. По-видимому, реакции получения полиэфиров и полиамидов являются наиболее изученными процессами поликонденсации, вследствие чего они будут рассмотрены ниже для иллюстрации некоторых общих положений. [c.25] В данном случае, может быть, наиболее уместно подчеркнуть важность применения для синтеза полимеров очень чистых исходных веществ. Чтобы реакция поликонденсации могла протекать неограниченно, количество реагирующих групп должно быть строго эквивалентно с тем, чтобы скорость их исчезновения была одинаковой для групп каждого типа и чтобы в образующейся макромолекуле концевые группы находились все время в строго эквимолекулярном соотношении. Для ограничения размеров макромолекул конденсационного полимера можно проводить реакцию и в условиях, когда соотношение количеств реагирующих групп неэквивалентно. Например, при введении в рассматриваемую реакцию полиэтерификации избытка гликоля реакция полимеризации останавливается после достижения полимером определенного молекулярного веса, при котором концевыми группами являются только остатки гликоля. При избытке кислоты также наступает момент, когда все концевые группы в полимере представляют собой карбоксилы, и реакция полимеризации дальше не протекает. [c.26] Таким образом, легко понять необходимость использования чистых исходных веществ. Если синтезируют полиэфир оксикислоты, например НО(СН2)бСООН, с заданным молекулярным весом 25 000, степень полимеризации должна достичь значения, равного примерно 200. Если же на каждые 200 молекул оксикислоты в исходной реакционной смеси присутствует несколько молекул спирта (ROH) или кислоты (R OOH), достичь желаемой степени полимеризации уже не удастся. [c.27] Приведенные соображения указывают также на то, что для производства полимеров необходимо использовать только такие реакции, выход полимеров в которых близок к количественному и которые протекают только в одном направлении (т. е. без побочных реакций). Протекание побочных реакций, нарущающих баланс реагирующих групп, препятствует развитию реакции поликонденсации, при этом образуется полимер с более короткими цепями. Можно сказать, что в промышленных исследованиях реакций синтеза полимеров на изучение возможности использования неочищенных исходных веществ затрачено больше средств, чем на изучение любого другого пути синтеза этих полимеров. Разумеется, вполне допустимо присутствие в реакционной смеси некоторых примесей, которые ие принимают участия в реакции или не нарушают соотношения реакционноспособ-ных групп. [c.27] Вернуться к основной статье