ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние химической структуры полисилоксанов на морозостойкость их вулканизатов. Г. П. Петрова, А. И. Марей из "Физические свойства эластомеров" Самую низкую температуру стеклования среди силоксановых каучуков, как уже указывалось выше, имеет полидиметилсилоксан (СКТ) —130 °С. Однако его морозостойкость недостаточно высока из-за способности каучука и его вулканизатов быстро кристаллизоваться вблизи температуры —60 С. [c.85] В отсутствие кристаллизации постепенное уменьшение А з вулканизатов СКТ должно наблюдаться ниже —80 —90 °С, как это схематически показано на рис. 77 (кривая /) по аналогии с другими аморфными вулканизатами [71]. Однако в результате кристаллизации К вулкаппзатов СКТ резко падает при более высоких температурах К становится равным 0,5 при —56 °С и равным О при —60 С (кривая 2), т. е. при температуре, превышающей Гс на 70 °С. [c.86] С увеличением времени выдержки вулканизата до растяжения в температурном интервале кристаллизации значение К падает до 0. На рис. 78 показано изменение К в процессе кристаллизации вулканизата СКТ при нескольких температурах. При —56 °С (Г0.5) полупериод кристаллизации равен 5 мин, т. е. времени испытания вулканизата в стандартных условиях. Этот результат был подтвержден также с помощью дилатометрического метода. [c.86] Для успешного использования эластомеров на основе полидиметилсилоксана в -низкотемпературной области оказалось необходимым подавление его способности к кристаллизации с помощью химической модификации полимеров. Этот способ в настоящее время широко применяется к полисилоксанам. [c.86] В данной работе проведено сравнение способности к кристаллизации вулканизатов полидиметилсилоксана, модифицированного путем введения в молекулярную цепь силоксановых звеньев с различными боковыми радикалами. [c.86] Модифицированные каучуки начинают кристаллизоваться при температурах, различающихся на десятки градусов, поэтому невозможно сравнивать их скорости кристаллизации в изотермических условиях. Это сравнение целесообразно проводить цо температуре, отвечающей одинаковой скорости процесса. В качестве такого критерия в работе была принята температура, при которой данный вулканизат кристаллизуется за 5 мин на 50%. Указанное время соответствует обычному времени термостатирования образцов при испытаниях в области низких температур, в частности при измерении К . Реперная температура в этом случав равна значению Т , , которое, благодаря резкости излома кривой Кз — Т, можно установить с точностью 0,5 °С. Таким образом, в качестве показателя способности к кристаллизации и морозостойкости вулканизатов был принят показатель — условная граница температурной области кристаллизации. [c.86] Температура, при которой К становится равным 0,5. [c.86] М1 и — молекулярная масса и мольный объем диметилсилоксанового звена М2 и У2 — молекулярная масса и мольный объем модифицирующего звена. Вычисления проводились после измерения плотности для трех — пяти сополимеров данного типа. За У, принимали средний результат. [c.87] Аналогичную зависимость можно получить для другой функции, выражающей способность полимера к кристаллизации. В частности, показатель Т . можно взять для другого времени термостатирования, отвечающего конкретным эксплуатационным требованиям. Экспериментально установлено, что увеличение в 10 раз времени термостатирования вулканизатов полисилоксанов до растяжения приводит к повышению температурной границы кристаллизации Тд, на 6—8 °С. [c.88] Для ряда рассмотренных каучуков и вулканизатов были измерены также температуры плавления методом, описанным на стр. 11, и найдена корреляция их с значениями Г0.5 (табл. 24). [c.88] Снижение способности к кристаллизации указанных вулканизатов определяется мольным объемом модифицирующих силоксановых групп при данном характере их распределения по цепи. Увеличение энергии когезии боковых групп в полимере приводит только к повышению его температуры стеклования. [c.89] Зависимость температурной границы кристаллизации от относительного изменения мольного объема боковых групп цепи описывается кривой, единой для всех рассмотренных модифицирующих звеньев. Эмпирическим путем найдено уравнение, описывающее эту зависимость. [c.89] Вернуться к основной статье