ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эквивалентность электронов и антисимметрия из "Химическая связь" Это просто произведение отдельных вероятностей того, что каждый из электронов находится на данной орбитали в указанной точке пространства. Согласно терминологии, принятой в теории вероятностей, это значит, что положения электронов являются некоррелированными . Однако, поскольку между электронами имеется отталкивание, должна существовать какая-то корреляция между их положениями. СЗтсюда следует, что волновые функции типа (8.3) не могут быть точными решениями многоэлектронного уравнения Шрёдингера. Тем не менее они служат хорошим исходным приближением для построения более точных волновых функций. [c.164] Свойство антисимметрии удовлетворяется вследствие того, что при перестановке двух столбцов детерминанта (что эквивалентно обмену индексами двух электронов) детерминант меняет знак. [c.165] Детерминанты типа (8.9) —это самый удобный способ построения многоэлектронных волновых функций. Так как каждый детерминант по отдельности удовлетворяет правилу антисимметрии, линейная комбинация детерминантов также будет антисимметричной. Правила расчета гамильтониановских интегралов и интегралов перекрывания с такими детерминантными волновыми функциями были впервые сформулированы Дж. Слейтером. Поэтому их обычно называют слейтеровскими детерминантами. [c.166] Вернуться к основной статье