ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пирогенно-каталитические методы димеризации пиридина из "Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных" Этот метод впоследствии считался стандартным для получения 2,2 -ДП [426]. [c.14] По данным Ода, исследовавшим пиролиз бариевой, магниевой, натриевой, кальциевой, цинковой и свинцовой солей пиколиновой кислоты, в этом процессе имеет место также образование, кроме 2,2 -ДП, пиридина и происходит частичное разрушение пиридинового ядра (оценка по выделению МНд) [464а]. [c.14] Первую попытку исследования действия высоких температур на пиридин предпринял Рот (обзор см. [416]). По его данным, при пропускании пиридина через раскаленные трубки получается 2,4 -ДП. Однако Мейер и Гофманн-Мейер установили, что главным продуктом пиролиза пиридина является 2,2 -ДП. Побочными продуктами являются 2,4 - и 2,3 -ДП [426]. [c.14] Строение первых двух дипиридилов с симметрично расположенными метильными группами доказано встречным синтезом. Строение третьего дипиридила является предположительным [113]. [c.15] Вместо Fe lg в этом процессе были опробованы галогениды Ре2+, Zn +, u +, Со + и N 2+ [757, 758, 768, 769]. В настоящее время проведение процесса по усовершенствованному способу Хейна и Реттера позволяет получать 2,2 -ДП с выходом 75% [766]. [c.15] Вибо с сотр. открыли способ димеризации пиридина под действием скелетного никелевого катализатора [640], а также под действием иода при высокой температуре [646] с образованием 2,2 -ДП. Бэрстелл использовал иод в качестве дегидрирующего агента при получении полипиридилов [94]. [c.15] Наличие алкильных заместителей в - и у-положениях пиридинового ядра (положения 3 и 4) облегчает димеризацию. Не выделено продуктов димеризации этилового эфира изоникотиновой кислоты и симм-колли дина (2,4,6-триметилпиридина) [526]. [c.15] Предполагают, что адсорбированный пиридин активируется передачей электронов от катализатора. По стереохимическим соображениям, жзо-2,2 -дигидро-2,2 -ДП с аксиально расположенными атомами водорода в положениях 2 и 2 и связанный обоими атомами азота с одним атомом никеля должен быть наиболее благоприятным промежуточным продуктом реакции [527]. В качестве побочных продуктов выделены 2,2 6, 2 -трипиридил и 2,2 5, 2 -трипиридил. Строение последнего доказано окислением КМПО4 с образованием пиколиновой и изоцинхомероновой кислот [528]. [c.15] Имеются сведения о пиролизе пиридина в трубке из нержавеющей стали, при котором получали 28% 2,2 -ДП и небольшие количества 2,4 - и 4,4 -ДП [780]. [c.15] Имеются подобные данные и других исследователей по каталитическому дегидрированию пиридина до 2,2 -ДП [244, 680, 686, 756, 772, 774]. [c.16] Вернуться к основной статье