ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства налеинового ангидрида, малеиновой и фумаровой кислот из "Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота" Зависимость вязкости жидкого ма-леинового ангидрида от температуры. [c.10] Влияние температуры, концентрации и других факторов на физические параметры малеинового ангидрида и кислоты приведено на рис. 1—8 и в табл. 5 . [c.11] В этом разделе приводятся наиболее важные и распространенные реакции, в которые вступают малеиновый ангидрид, малеиновая и фумаровая кислоты [6]. [c.11] Реакция Дильса — Альдера характерна тем, что протекает с большой скоростью и глубиной при нормальной температуре, атмосферном давлении и отсутствии растворителя. Интересно, что она является стереоспецифичной, т. е. реакцией, в которой из всех воз-моижых изомеров образуется только один. С помош,ью этой реакции синтезируют ряд производных некоторые из них имеют промышленное значение. Приведем несколько примеров синтеза по Дильсу — Альдеру. [c.12] Тетрагндрофталевый ангидрид, как и получаемый гидрированием последнего гексагидрофталевый ангидрид, используется в качестве отвердителя эпоксидных смол. [c.12] Полученный продукт употребляется в производстве алкидных смол. Его товарное название за рубежом иейдик ангидрид. [c.12] На механизм реакции Дильса — Альдера в литературе существуют различные взгляды. В настоящее время наиболее распространенным является представление, что образование аддукта из диена и диенофила протекает за счет одновременного циклического переноса электронов [10, с. 153]. [c.13] Длительное время реакции диенового синтеза рассматривались как некаталитические, однако в последнее время появились работы, показывающие возможность ускорения диенового синтеза под влиянием определенных растворителей и добавок. В 1960 г. было открыто ускоряющее действие катализаторов типа Фриделя — Крафтса и Циглера на эту реакцию [11]. [c.13] Реакция непрямого заместительного присоединения (ен-синтез). Малеиновый ангидрид способен реагировать не только с диенами, но и с олефинами. Эти реакции протекают в значительно более жестких условиях, чем диеновый синтез, при более высоких температурах и давлении. [c.13] Точно так же может реагировать малеиновый ангидрид с диенами с несопряженными двойными связями, например с терпиноленом. [c.14] Синтезы некоторых алкенилянтарных ангидридов приводятся в монографии Флетта и Гарднера [6, с. 4—И ] и в ряде патентов [17]. [c.14] В настоящее время значительное применение в промышленности находят алкенилянтарные кислоты, полученные путем конденсации высокополимерных олефинов с малеиновым ангидридом (см. стр. 82). Механизм этих реакций еще недостаточно изучен. [c.14] Подробно об этих реакциях см. [21]. [c.16] Реакции г о м о - и с о и о л и м е р и з а ц и и. Г омополимеризация малеинового ангидрида протекает трудно, и при этом пе всегда получаются высокомолекулярные полимеры. Так, при гомополимеризации малеинового ангидрида при 60—90 °С и высоком давлении в присутствии 1% (мол.) перекиси бензоила был получен продукт с молекулярной массой 154 [22]. Полимеризация малеинового ангидрида протекает значительно легче, если ее проводить с 5—25% радикалообразующих инициаторов перкарбоната диизопропила, перекиси лаурила и других — в присутствии сокатализа-торов, способствующих радикальному распаду инициатора, например растворимых в органических растворителях солей Ре, Со и Мп [23]. Реакцию проводят в присутствии бензола, хлороформа, четыреххлористого углерода, диоксана или тетрагидрофурана. При полимеризации малеинового ангидрида в расплаве при 55—150 С в присутствии 0,5—8% перекиси ацетила получается полимер с мол. массой 5200 1000 и выходом близким к количественному [24]. Описана [25] полимеризация малеинового ангидрида в присутствии азобисизобутиронитрила. [c.16] Есть указания на возможность гомополимеризации малеинового ангидрида с образованием высокомолекулярного полимера под влиянием радиационного излучения с помощью Со [26] илп УФ-об-лучения [27]. [c.16] Окончательного объяснения такого протекания сополимеризации не имеется. Ряд авторов объясняет это явление влиянием полярности компонентов [29, с. 366—3701. [c.17] Такая же регулярно чередующаяся сополпмеризация наблюдается при сополимеризации малеинового ангидрида с олефинами, например с бутеном-2. [c.17] Вернуться к основной статье