ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление желтой кремнемолибденовой кислоты из "Фотохимические реакции в аналитической химии" Молибден(У1) легко образует с фосфатами и силикатами гетерополикислоты, нашедшие широкое применение в фотометрическом определении малых количеств фосфора [И] и кремния [81]. Восстановление этих гетерополикислот до соответствующих синей значительно повышает чувствительность и избирательность определения данных элементов. Однако восстановители обладают рядом недостатков. При использовании Sn la оптическая плотность растворов изменяется во времени и для получения удовлетворительных результатов необходимо измерять ее через строго определенные промежутки времени после добавления Sn lg [116, 117, 141, 263, 298]. [c.55] Мы исследовали фотохимическое восстановление желтых фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой кислот до соответствующих синей [71]. Поскольку при определении кремния в виде кремнемолибденовой сини винная кислота применлется для устранения мешающего влияния фосфора [11] и одновременно она является активным реагентом при фотохимическом восстановлении [66, 105], мы использовали винную кислоту в качестве реагента для фотохимического восстановления желтой кремнемолибденовой кислоты до кремнемолибденовой сини. Таким образом, восстановление состоит в облучении раствора без добавления каких-либо других реагентов. [c.55] Если раствор облучать в цилиндрическом сосуде из простого стекла или кварца диаметром 70 мм и высотой 20 мм при расстоянии от лампы до поверхности раствора 6 см, время облучения снижается до 5 мин. [c.56] При определении от 9,3 до 32,5 мкг кремния средняя относительная ошибка составляет 1,25%. [c.56] Вместо винной кислоты можно использовать этанол и муравьиную кислоту, которые так же хорошо и быстро восстанавливают желтую кремнемолибденовую кислоту. Однако в этом случае мешающее влияние фосфатов намного больше. Уксусная кислота является менее эффективным восстановителем, и при облучении раствора в кварцевой колбе в течение 15 жии восстановление происходит только на 60%. [c.56] Фосфаты не мешают определению кремния, если они присутствуют не более чем в трехкратном количестве по отношению к кремнию (считая на РО ). В присутствии 10-кратных количеств фосфатов результаты определения кремния завышены на 5%. [c.57] Введение в облучаемый раствор 0,5 г хлорида натрия не влияет на результаты. Большие количества хлорида натрия немного занижают результаты, что, по-видимому, связано с солевым эффектом [245]. В присутствии 1 г хлорида натрия ошибка составляет 5%. [c.57] В присутствии нитратов результаты сильно занижены, но если в реакционную смесь перед облучением ввести 5 капель насыщенного раствора аминосульфоновой кислоты, то допустимо присутствие до 100 мг ионов ЫОз. [c.57] В присутствии железа(1П) восстановление желтой кремнемолибденовой кислоты не начинается до тех пор, пока не закончится восстановление железа(III) до железа(П). Вследствие этого синяя окраска не появляется тем дольше, чем выше содержание железа. При продолжительности облучения 15 мин присутствие 1 мг железа определению кремния не мешает, а при увеличении продолжительности облучения до 30 мин возможно присутствие до 5 мг железа(1П). [c.57] Если в растворе присутствует более 0,5 мг урана(У1), то синяя окраска не образуется. Желтая кремнемолибденовая кислота не восстанавливается до тех пор, пока весь уран(У1) не восстановится до урана(1У). Но так как на воздухе образующийся уран(1У) частично снова окисляется кислородом воздуха до урана(У1), то восстановления желтой кремнемолибденовой кислоты не происходит. Если же облучение проводить в атмосфере СО2, то восстановление идет нормально и результаты, полученные в присутствии 25 мг урана(У1), не отличаются от результатов, полученных в отсутствие урана. При содержании урана более 25 мг результаты несколько завышены, так как уран(1У) поглощает в той же области, что и кремнемолибденовая синь. [c.57] Мешающее влияние щелочных металлов, магния, цинка, алюминия и других элементов, слабо поглощающих в ультрафиолетовой части спектра и в области поглощения кремнемолибденовой сини, незначительно или полностью отсутствует. [c.58] Вернуться к основной статье