ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислы переходных элементов из "Строение молекул и химическая связь Том 3" Электронное строение окислов закономерно изменяется с ростом порядкового номера металла [113, 442]. [c.145] Наблюдается систематическое уменьшение расстояния между двумя последними валентными полосами (рис. 72, 73). Это связано, прежде всего, с ростом потенциалов ионизации З -электронов. Уменьшение этого расстояния связано также с тем фактом, что Зй -состояние с ростом Z становится все более локализованным и теряет свой валентный характер. Вследствие этого уменьшается также перекрывание З -функций с функциями О 2р, что приводит к ослаблению химической связи, в частности, с ростом Z уменьшается теплота образования кристаллических МО и М2О3 и газообразных молекул МО [113]. Уменьшение перекрывания приводит также к падению электропроводности изостехиометрических окислов переходных элементов с увеличением Z [448]. [c.145] Например, La-полосу нельзя рассматривать как проекцию плотности Зй-электронов валентной полосы на 2р-уровень, так как обменное взаимодействие в конфигурации 2p 3d изменит распределение интенсивностей перехода 2р — 3 i по сравнению с распределением электронной плотности полосы a . Эти вопросы подробно рассмотрены в монографии [84]. Мультиплетное расщепление обычно невелико — это позволяет использовать La-полосу переходных З -элементов даже при наличии неспаренных электронов для качественного исследования электронного строения не следует, однако, использовать эту полосу без поправок на мультиплетное расщепление для количественных выводов. [c.146] Вернуться к основной статье