ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние растворителя на электронные спектры из "Поглощение и люминесценция ароматических соединений" В растворах со слабым межмолекулярным взаимодействием растворитель влияет на положение и структуру электронных полос, но характерный вид спектра сохраняется. Центрами поглощения и испускания в таких растворах являются молекулы растворенного вещества, а влияние растворителя можно рассматривать как некоторое возмущение. Уже давно предпринимались попытки установить эмпирическую зависимость между длиной еолны полосы поглощения растворенного веществам макроскопическими характеристиками растворителя. Некоторые исследователи находили линейную зависимость между длиной волны максимума поглощения и показателем преломления среды, другие — квадратичную зависимость (для других объектов). В 50—60 годы появились теоретические исследования влияния растворителя на спектры . Ограничимся кратким качественным рассмотрением влияния растворителя на спектры. [c.47] Спектры поглощения в неполярных растворителях (в частности, -углеводородах) сохраняют многие характерные черты спектров паров. Положение и интенсивность максимумов поглощения меняется незначительно. Полярные растворители вызывают, как правило, заметно больший сдвиг полос спектра и размытие колебательной структуры. Характер влияния растворителя на положение и вид электронных полос зависит от природы перехода, обусловливающего соответствующую полосу. При замене неполярного растворителя полярным полосы п- я - и /- а -переходов обычно смещаются в область больших длин волн, тогда как лл -полосы — в противоположную сторону. [c.48] Растворитель оказывает влияние и на люминесценцию растворов органических соединений. В одних случаях оно сводится к некоторым изменениям параметров люминесценции — смещению полос спектров, небольшому изменению длительности и выхода люминесценции, в других — наблюдается качественное изменение люминесцентных свойств растворенного вещества. [c.48] В твердых растворах особенно при низких температурах ароматические соединения, как правило, флуоресцируют более ярко, чем в жидких растворах. Некоторые соединения, например, трифенилметановые красители , оксиазосоединения и оксиазометиновые соедине-ния , 148 вообще не флуоресцируют в жидких растворах, хотя довольно ярко флуоресцируют в твердых растворах. Фосфоресценция многих ароматических соединений в твердых растворах обычно так же ярка, как и флуоресценция. [c.49] Активация флуоресценции растворов бензантрона и 3-бром-бензантрона полярными растворителями, впервые обнаруженная Левченко и Подгорной , также оказалась обусловленной инверсией положения уровней энергии 5 я - и Г я -соСтояний. [c.51] Изменение типа фосфоресцентного перехода под влиянием растворителя. В 1966 г. при исследовании растворов ксантона был обнаружеи эффект сильного изменения вида спектра фосфоресценции и увеличение на два порядка ее длительности при замене неполярного растворителя полярным. Раствор ксантона в -углеводородах обладает при 77 °К короткоживущей (т = 10 сек) пя —фосфоресценцией с квазилинейчатой структурой спектра и доминируюш,ей прогрессией частоты валентного колебания группы С=0. В спиртовом растворе наблюдается длительная яя -фосфоресценция, в спектре которой частота не является доминирующей. [c.51] ГИИ Тпп - И Гяя -состояний (рис. 15) при замене гексанового или октанового растворителя спиртовым, был обнаружен и для тетралона (рис. 14, б). Для молекул с I типом относительного расположения синглетных и триплетных л,т - и т 7г -уровней (см. гл. 1, 7), обладаю-ш,их в неполярных растворителях лл -флуоресценцией. [c.52] Вернуться к основной статье