ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Собственное излучение и поглощение пламени из "Атомно-абсорбционный анализ" Резонансные линии ряда элементов могут возбуждаться в пламени и, следовательно, без применения специальных приемов фотоумножитель атомно-абсорбционного спектрофотометра будет регистрировать одновременно два сигнала, один из которых соответствует поглощению резонансной линии, другой — ее излучению. Кроме того, в пламени легко возбуждаются молекулярные спектры и, в частности, спектры молекул (радикалов) используемого горючего газа. Все это может сильно влиять на результаты анализа, поскольку эмиссионный сигнал подвержен всем влияниям, ограничивающим точность н правильность эмиссионного пламенно-фотометрического метода, а в некоторых случаях и значительно снизить чувствительность, так как абсорбционный и эмиссионный сигналы противоположны по знаку. [c.28] Наиболее радикальным средством разделения абсорбционных и эмиссионных сигналов является применение модулированных источников света. [c.29] В этом случае фототок, снимаемый с фотоумножителя, состоит из двух компонентов постоянной составляющей, соответствующей собственному излучению пламени, и переменной составляющей, соответствующей абсорбции резонансного излучения. Оба компонента легко отделяются друг от друга усилителе.м пере.менного тока, настроенным на частоту модуляции, и, таким образом, отсчетный прибор регистрирует абсорбционный сигнал, полностью свободный от влияния собственного излучения пламени. [c.29] Модуляция осуществляется либо механическим прерыванием пучка света, либо путем питания лампы с полым катодом выпрямленным, но не сглаженным током. Однолучевой атомно-абсорбционный спектрофотометр, работающий на лампах с полым катодом, питаемых несглаженны.м постоянным током (частотою 50 и 100 гц), подробно описан в [66]. В работе приведена схема стабилизированного источника питания фотоу.множителя и усилителя переменных токов с выходом на микроамперметр и регистрирующий самописец. Схема источника питания лампы с полым катодом, использованная в этой работе, приведена на стр. 20 (рис. 5). Модуляция источника света путем питания его несглаженным выпрямленным током применена в [79, 66] и во многих других работах. [c.29] При использовании немодулированных источников света следует учитывать, что при длинах волн в области 300 ммк могут мешать молекулярные полосы ОН, СН и Сг [19, 93, 187, 217] при более коротких длинах волн указанные помехи отсутствуют [7, 14, 17, 103]. [c.29] Один из приемов ослабления собственного излучения пла-мени при использовании немодулированного источника света применен в [80]. Оптическая система состоит из двух линз, одна из которых размещена перед пламенем и превращает свет от лампы с полым катодом в параллельный пучок вторая линза установлена непосредственно после пламени и фокусирует пучок света из полого катода на щели монохроматора. Аналогичная оптическая система применена в [86]. Линза, расположенная перед пламенем и имеющая фокусное расстояние 5,8 см, фокусирует полый катод в центре пламени (величина изображения 1 лш) вторая линза, размещенная после пламени, фокусирует изображение полого катода на объективе коллиматора спектрографа. [c.29] Из полученных результатов следовало, что ослабление линии Си 2Я24А обусловлено собственным поглощением пламени. [c.31] Эффективных средств устранения собственного поглощения пламени пока не предложено. Отдельными авторами рекомендуется добавка органических растворителей, например кетонов при определении висмута [125] несколько ослабляется ОН-поглощение при горении в воздухе смеси обычных углеводородов (метан, пропан, бутан), однако при этом возникают полосы молекулы Сг и СН. Существование собственного поглощения пламени, естественно, снижает селективность атомно-абсорбционного анализа по ряду элементов и в целом вопрос о выборе наиболее подходящего пламе-нп для целей атомной абсорбции остается открытым. В заключение следует отметить, что непламенные средства атоми-зации в этом отношении более выгодны. При получении пара элементов в разрядных трубках с полым катодом (при эффективно действующей системе очистки инертного газа) полость катода практически полностью свободна от молекул. [c.31] Вернуться к основной статье