ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОСНОВНЫЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ а в а 3. Термический крекинг углеводородов из "Технология нефтехимических производств" Некоторые ароматические углеводороды, спирты, жирные кислоты, сложные эфиры, галоидпроизводные (бензола, толуола, 0-, м- и п-ксилолов), декалин, диизобутилен, этанол, ацетон, муравьиная кислота, пиперидин, аргон, иод, С5з и т. д. [c.89] Экстракционная кристаллизация с использованием мочевины или тиомочевины включает один важный этап, на котором изменяется агрегатное состояние мочевины (компонента-носителя), переходящей из твердой в жидкую (растворенную) фазу, что необходимо для обеспечения рециркуляции. Это предусматривает процессы разделения (фильтрование, центрифугирование) и транспортирование твердых аддуктов. В процессах с цеолитами или аминотиоцианидом никеля компоненты-носители не изменяются и могут быть использованы в неподвижном слое или рециркулированы (в псевдоожиженном состоянии или в виде суспензии). [c.92] Эффективность разделения мочевиной или тиомочевиной зависит, кроме всего прочего, от присутствия в молекуле выделяемого компонента некоторых специфических элементов (например, достаточно длинная цепочка в молекуле нзопарафина иногда позволяет работать как с мочевиной, так и с тиомочевиной). [c.92] Соединения включения с пустотами в виде каналов позволяют достаточно селективно разделять углеводороды, имеющие характерные для определенного гомологического ряда структурные элементы. Соединения включения с пустотами в виде ячеек иногда позволяют разделять два смежных гомолога (например, бензол и толуол) было предложено для этого также использовать соединения типа гидратов углеводородов. Соединения включения с пустотами в виде слоев чаще используют при избирательной сорбции в динамических системах, где наряду с молекулярными характеристиками компонентов заметную роль играет скорость переноса вещества в свободном объеме. [c.92] Промышленное осуществление всех этих процессов зависит от свойств компонента-носителя, продолжительности существования (в условиях применения) его кристаллической структуры, типа технологической установки, ее производительности и т. д. [c.92] Значительное распространение, особенно в нефтяной промышленности, получили процессы экстракционной кристаллизации с мочевиной. При помощи этих процессов нз бензинов гидроформинга выделяют фракции с повышенными октановыми числами, осуществляют депарафинизацию керосиновых фракций и дизельных топлив (для снижения температуры застывания), обезмасливают твердые парафины и т. д. Следует отметить, что очень часто интерес с точки зрения применения представляют именно те компоненты, которые не образуют аддуктов с мочевиной (изопарафины в высокооктановом бензине, тяжелые фракции с низкой температурой застывания). [c.92] Процессы разделения при помощи цеолитов применяются все более широко создано много синтетических соединений, пригодных для этих целей. В настоящее время их широко применяют также в нефтяной промышленности, например, при выделении высокооктановых фракций из бензинов гидроформинга, а также изопентана и изогексанов на установках изомеризации. [c.93] Целый ряд новых процессов относится к нефтехимической промышленности, например выделение олефиноз Са—С4, парафинов С —С14, бутиловых спиртов, сероводорода. В них цеолиты служат передатчиком ионов. [c.93] Важно отметить, что молекулярные сита цеолитового типа могут включать около 7 вес. % н-парафинов, тогда как аддукты с мочевиной — около 15—20 вес. %. Однако технологические преимущества первых в достаточной степени компенсируют эту разницу. Например, почти не меняется содержание включенного углеводорода с ростом температуры (от 30 до 300 °С) и при высоких давлениях, в течение длительного времени сохраняются активность и селективность, можно получать цеолиты с заранее заданной селективной способностью. [c.93] Процессы разделения с амминотиоцианидами стали применяться в промышленности совсем недавно описаны установки для выделения /г-ксилола тетра-(4-метилпиридин)-тиоцианидом никеля, хотя, вероятно, есть возможность образования клатратов /г-ксилола с комплексными тиоцианидами других металлов (Со, Си) и другими ароматическими и алифатическими аминами. [c.93] Тетра-(4-метилпиридин)-тиоци-анид никеля интересен тем, что включает п-ксилол за счет диффузии (система жидкость — твердое тело), однако одновременно захватывается небольшое количество других изомерных ксилолов. [c.93] Поэтому для получения чистого п-ксилола необходимо несколько последовательных ступеней избирательного включения. [c.93] На рис. 32 представлена принципиальная схема установки выделения /г-ксилола по этому методу. [c.93] Расширение промышленного применения соединений включения перспективно, так как позволяет проводить процессы выделения как природных нефтяных фракций, так и синтетических. [c.93] Хорошие результаты получаются и с клатратамн гидрохинона, которые образуют соединения включения с 10%-ным содержанием газообразных компонентов. [c.94] Эти процессы позволят, видимо, разделять геометрические и оптические изомеры, таутомерные формы и в недалеком будущем найдут широкое применение в промышленности синтеза. Примером может служить полимеризация диметилбутадиена, включенного в пустоты тиомочевины. Это новый метод полимеризации, при помощи которого можно заранее задавать стереорегулярную конфигурацию полимера. [c.94] Большинство процессов деструктивной переработки сырья представляет интерес для нефтехимической промышленности. [c.97] Действительно, основным источником чистых углеводородов (сырья для нефтехимической промышленности) являются продукты термического и каталитического разложения нефтяных фракций (термический и каталитический крекинг, риформинг и т. д.). [c.97] Теоретические и технологические проблемы осуществления термического разложения (дегидрирования, крекинга) для производства этилена и пропилена (из этана, пропана и жидких углеводородов), изобутилена из изобутана, изопрена из изопентана, бутадиена из я-бутана стирола и метилстирола из этил- и изопропилбензола, дифенила из бензола и т. д, аналогичны. Все эти процессы, кроме термического разложения метана, относятся к нефтехимии. [c.97] Вернуться к основной статье