ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полистирол из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" Гетеротактический полистирол относится к на 1более известным и технически важным синтетическим продуктам. При растяжении полимера цепные молекулы ориентируются лишь в незначительной степени [918] н добиться появления дихроизма почти не удается [983, 1134]. В спектрах же сополимеров с относительно высоким содержанием стирола дихроизм полос отчетливо проявляется [1483], В противоположность гетеротактическому полистиролу нзотактический полимер, полученный с помощью катализаторов Циглера—Натта, обладает свойствами кристалла и при растяжении хорошо ориентируется. Макромолекулы стереорегулярного полимера имеют спиральную конформацию. В каждом витке спирали содержится три мономерных звена [1227, 1228, 1245], Структура полистирола сходна со структурой полипропилена. [c.259] Спектр полистирола подробно обсуждается в работе [983J, где рассмотрены спектры ряда полимеров в области от 3500 до 70 см . При интерпретации спектральных полос авторы учитывали также результаты КР-спектроскопии [1313, 1547]. Колебания бензольного кольца и колебания алифатической углеводородной цепи рассматривались независимо друг от друга. Корректность такого подхода была подтверждена результатами исследований частично дейтерированных образцов. Было показано, что колебания углеводородной цепи и бензольного ядра взаимодействуют очень слабо [852, 1309]. [c.261] Основой для анализа симметрии бензольного кольца и интерпретации его колебаний послужили данные исследования соединений с монозамещенным бензольным ядром. Элементы симметрии бензольного кольца относятся к точечной группе Сг , если пренебречь симметрией заместителей [1832, 1834]. Нормальные колебания бензольного кольца распределены следующим образом по типам симметрии одиннадцать колебаний относится к типу Al (ИК- и КР-активные), три — к Лг (КР-активные), десять — к Bl (ИК- и КР-активные) и шесть — к В (ИК- и КР-активные). Удовлетворительно интерпретированы основные колебания, лежащие в средней ИК-области, и комбинационные тона. Исследования дихроизма в основном подтвердили интерпретацию полос спектра изотактического полистирола [925]. В результате точных измерений степени деполяризации полос КР-спектра, проведенных с помощью лазерного КР-спектрометра [292], были внесены лишь незначительные изменения в расшифровку полос. [c.261] Согласно [1700], полосы при 566, 1053, 1084, 1185, 1297, 1312 и 1364 см , отнесенные к изотактической спирали, частично имеются также и в спектрах раствора полимера в СЗг, полученных при комнатной температуре. О стабильности спирали в растворах в бромбензоле и декалине при более высоких температурах сообщается в работе [1703]. [c.262] Соотнощение оптических плотностей полос 0ъи 10и2 заметно уменьшается при температуре выше 80 °С, Так как полосу при 542.СМ можно найти в спектре гетеротактического полимера, то был сделан вывод, что при таких температурах регулярные участки цепи имеют небольшую длину. К подобному выводу пришли и в работе [1399]. При изучении конформационной стабильности спирали изотактического полистирола [857] установили, что интенсивность полос, относящихся к спиральной молекуле полистирола, растет с понижением температуры. При температу ре ниже —60 °С интенсивность полос близка к интенсивности полос в спектрах кристаллических образцов. Это дает возможность определять длину регулярных участков. [c.262] Часть работ по ИК-спектроскопии полистирола посвящена кинетике полимеризации и деструкции. Авторам этих работ удалось проанализировать концевые группы, являющиеся остатками катализатора, по их характеристическим полосам. На основании этого был сделан вывод о механизл1е полимеризации [783, 807, 1338, 1911]. При изучении окислительной деструкции полистирола и дей-терополистирола [90, 92] было установлено, что на начальной стадии окисления в спектре появляется полоса при 1685 см , которую отнесли к ароматическим концевым группам и лишь на более поздней стадии появляется слабая полоса при 1720 см-, обусловленная поглощением ароматических альдегидных групп. В работе [1527] исследовали окисление в ходе эмульсионной полимеризации стирола. После компенсации полос нормального полистирола наблюдали две полосы при 1770 и 1705 см , отнесенные соответственно к мономерной и димерной формам карбоновых кислот (возможно также, что это группы фенилуксусной кислоты). [c.263] Поли-4-стиролсульфокислота, полученная сульфированием полистирола, поглощает прп 835 см , а поли-2-стиролсульфокнсло-та — при 790 СМ [605]. Подробный анализ полистиролсульфо-кислот и их солей проведен в работах [1914, 1915, 1917, 1918]. ИК-спектр поли-4-фторстирола и интерпретация полос кристаллического полимера рассмотрены в [850]. [c.264] Вернуться к основной статье