ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модификация эпоксидных смол из "Эпоксидные смолы" Наличие реакционноспособных групп в эпоксидных смолах позволяет подвергать их всевозможным химическим превращениям, а также обусловливает щирокие возможности совмещения их с другими полимерными соединениями. [c.31] Модификация эпоксидных смол имеет больщое значение, так как, во-первых, позволяет в том или ином направлении изменять свойства конечных продуктов, и, во-вторых, дает возможность значительно удешевлять эпоксидные смолы. Модификация полиэпоксидных смол может осуществляться при взаимодействии их с простыми химическими соединениями, а также с другими полимерными смолами. [c.31] Широко распространена реакция этерификации эпоксидных соединений. В зависимости от условий могут быть этерифицированы либо эпоксидные, либо гидроксильные, либо те и другие группы одновременно. [c.31] Первая стадия этерификации проходит при температуре 130—160°, вторая — при 200—220°. Это дает возможность этерифицировать эпоксидную группу двумя различными кислотами [17]. Гидроксильные группы можно этерифицировать при соблюдении особых мер предосторожности. В качестве этерифицирующих средств при этом используются ангидриды низших жирных кислот (уксусной и др.). На практике чаще всего этерифицируются и те, и другие группы одновременно. [c.32] Впервые реакция этерификации эпоксидных соединений была описана Гринли в 1943 г. [19]. При полной этерификации полиглицидиловых эфиров дифенилолпропана, глицерина, триметилолпропана и пентаэритрита им были получены лакокрасочные покрытия, во многом превосходящие покрытия на основе алкидных смол. Этим же автором был описан метод частичной этерификации, который может быть использован для получения структур, предназначенных для последующей сшивки. [c.32] В качестве этерифицирующих агентов используются ненасыщенные и насыщенные кислоты жирного ряда и кислоты канифоли. Синтез эфиров в этом -случае сходен с процессом получения полиэфирных алкидных смол. Реакция может быть проведена блочным методом в присутствии растворителя с последующей азеотропной отгонкой воды при 240—260° в течение 3—5 час. для получения эфира с кислотным числом 2—8. Эфиры указанных выше кислот используются для изготовления лакокрасочных покрытий, а также в качестве пластификаторов и литьевых смол. [c.33] При взаимодействии эпоксидных смол с ненасыщенными высшими спиртами жирного ряда получены простые эфиры. Этерификация происходит в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса (например ВРз) при температуре 70—90° в растворе диоксана или анизола. При этом в реакции участвуют только эпоксидные группы. Это дает возможность подвергать дальнейшей модификации и отверждению полученные соединения. [c.33] Разработан метод этерификации эпоксидных смол аллиловым спиртом. Полученные при этом продукты могут затем полимеризоваться за счет двойных связей аллильного остатка либо участвовать в реакциях сопо-лимеризации. [c.33] Большое практическое значение имеют реакции совмещения эпоксидных смол с другими полимерами. [c.33] Эпоксидная смола сополимеризуется с мономером стирола в растворе ксилола при температуре 145—150 в присутствии перекисного катализатора в инертной среде. Сополимеризация может быть произведена и другим путем. Например, равные части жирных кислот, льняного масла и стирола сополимеризуются при температуре 205° в присутствии катализатора (окислительно-восстановительная система, состоящая из двуокиси серы и бензидина). Полученное соединение совмещается с по-лиэпоксидной смолой. Пленки из образовавшейся смолы отверждаются в присутствии нафтената кобальта. [c.34] Получены сополимеры эпоксидных смол с различными производными стирола орто-, мета- и параметилсти-ролами, 2,4-диметилстиролом, 2,5-диэтилстиролом, 3,5-ди-бутилстиролом, хлорстиролами, бромстиролами и др. [c.34] С эпоксидными смолами были сополимеризованы многие другие виниловые соединения винилацетат, ви-нилхлорид, винилиденхлорид, эфиры акриловой и мета-криловой кислот. Эти сополимеры используют для пропитки бумаги и тканей, производства лаков и клеев. Волокна и пленки получаются при сополимеризации эпоксидных смол с акрилонитрилом. [c.34] Представляют интерес блоксополимеры эпоксидных смол с бутадиеннитрильным каучуком. По свойствам они близки к каучуку, но способны сохранять высокоэластичные свойства в широком интервале температур. [c.34] При модификации эпоксидных смол жидкими полисульфидами (М=1000) увеличивается теплостойкость, морозостойкость и эластичность композиций, уменьшается их усадка при отверждении. [c.35] Вернуться к основной статье