ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование реакционной способности мезо-замещенных антраценов из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Результаты этих опытов хорошо согласуются с положениями учения Вернера о валентности. [c.86] Для подтверждения правильности своего представления о влиянии отрицательных групп в месте 9 молекулы антрацена на возможность образования продуктов присоединения к антраценовому мосту Кук в дальнейшей работе подверг сравнительному изучению 9-бензилантрацен. Следовало ожидать, что это вещество будет более склонно к образованию продуктов присоединения, чем 9-бензоилантрацен, и действительно опыты это подтвердили. [c.86] Большое значение цитированных здесь работ заключается в том, что они ближе ознакомили нас со свойствами антраценового ядра и с возможностями выполнения в отношении его реакций замещения. Намеченные в этом направлении закономерности должны быть учтены при синтезах дериватов антрацена, как промежуточных продуктов при приготовлении красителей. [c.87] Вместе с тем, ни формулу антрацена Армстронга-Гинсберга, ни толкование Ауверса нельзя считать окончательным решением вопроса. Работы того же Барнетта показывают, что в дериватах антрацена существуют тонкие влияния, не выявляемые ни одной из современных формул его строения. [c.87] Обычно практикуемый в технике способ очистки сырого антрацена состоит в обработке его такими растворителями (пиридиновыми основаниями, бензином, ацетоном и др.). которые переводят в раствор главным образом примеси. В дополнение приводим несколько патентов последнего времени. [c.88] Этот способ заслуживает внимания, потому что — в противоположность происходящему при применении высококипящих растворителей — здесь обработка очищаемого материала выполняется лишь при слабом нагревании (80°). Кроме того, необходимый растворитель — фурфурол — может сделаться в условиях нашего Союза очень дешевым продуктом, так как сырьем для него являются отбросы других производств — шелуха подсолнуха, гречихи, стебли кукурузы, льняная костра и пр. [c.88] Та же фирма рекомендует применять в качестве растворителя о-дихлорбензол [ам. пат 1831059 Zbl. 1932,1, 2665], растворяющий на холоду антрацен плохо, а фенантрен — легко, а также монохлорбензол, бромбензол, 2,5- или 2,3-дихлортолуолы — сами по себе или в смеси с другими растворителями, например с пиридином, ацетоном и пр. [c.88] Следующие патенты той же фирмы [англ. пат, 364628, 364629, 364723 Zbl. 1932, I, 2665], относящиеся к очистке не только антрацена, но и других углеводородов из каменноугольной смолы (фенантрена, карбазола, аценафтена, флуорена), указывают на возможность достижения этой цели сублимированием очищаемых углеводородов в токе перегретых паров растворителей перечисленных выше галогенопроизводных (особенно монохлор- и о-ди-хлорбензолов), фурфурола, далее—бензола, толуола, нитробензола, анилина, гидрированных нафталинов, фенола и т. д. [c.88] Например, пропусканием паров фурфурола через нагретый до 280° сырой (29%-ный) антрацен и последующим охлаждением их получают продукт с содержанием 88,5% чистого вещества. [c.88] Видоизменение этого способа заключается в том, что по ам. пат. 1939224, [Zbl. 1934, II, 1023] антрацен, фенантрен или другой углеводород подвергаются испарению и пары конденсируются от соприкосновения с растворителем (фурфуролом, о-дихлорбензолом), который меньше растворяет очишаемое вещество, чем примеси. Очистка может происходить и под уменьшенным давлением. [c.89] 1978580 того же автора [Zbl. 1935, II, 2002] сырой антрацен, содержащий 15—35°/(, карбазола, обрабатывают гетероциклическими альдегидами (фурфуролом) в присутствии соды или другой слабой щелочи. При этом образуется продукт конденсации из карбазола и фурфурола, растворимый в метиловом или этиловом спирте и ацетоне. Его отфильтровывают от антрацена и в фильтрате разлагают на компоненты паром или горячей водой. После отделения не растворимого в воде и спирте карбазола альдегид можно применять снова. [c.89] По способу фирмы Рютгерсверке [фр. пат. 681425 ХРЖ 1/16, 59 (1933)] сырой антрацен растворяют в двойном количестве органических, ароматических или алифатических оснований, прибавляют поташа, нагревают 2 часа до 160—170°, после чего дают охладиться и фильтруют. При этом загрязнения растворяются и на фильтре остается чистый антрацен. Часть оснований может быть заменена растворителями, подобными бензолу или гидроксильным производным гидрированных углеводородов, в которых антрацен при обыкновенной температуре очень мало растворим. [c.89] По способу Рейли [ам. пат. 1879090 Zbl. 1932, II, 3651] 60%-ный сырой антрацен растворяют в пятикратном количестве 4-окси-4-метил-2-пентанона при 100° и оставляют раствор охлаждаться до 15—30°. Выделяется 80—85%-ный антрацен. Повторная кристаллизация дает 94—96%-ный продукт. [c.89] Метод Никольского и Неймана [Кокс и химия, 1932, 7, 54 Zbl. 1933, I, 3521] основывается на способности карбазола, растворенного в тяжелом бензоле, образовывать с конц. H.2SO4 кумароновую смолу. Благодаря этому легко удается отделить фенантрен и карбазол от сырого антрацена в тяжелом бензоле фенантрен растворяется, карбазол же почти целиком переходит в кумароновую смолу, и таким образом в результате обработки получается 80%-ный антрацен. [c.90] По сов. пат. 32490 Ильинского, Заикина и Бранбурга (1934) для очистки сырого антрацена его промывают водой, смешивают с двумя весовыми частями пиридина и нагреванием доводят до полного растворения. После охлаждения кристаллический осадок промывают сначала пиридином, затем метиловым спиртом и сушат. [c.90] Позднее те же авторы [Zbl. 1934, II, 3071 Анил. пр. 4, 152 (1934)] сделали наблюдение, что при очистке сырого донецкого антрацена (с содержанием 12 и 45% чистого вещества) пиридиновыми основаниями прибавка серной кислоты в количестве 0,1% от веса исходного материала повышает степень чистоты продукта яа 10% и несколько снижает его потерю, так как от увеличения растворимости карбазола в пиридиновых основаниях, содержащих сульфат, уменьшается склонность последних к образованию трудно растворимых комплексных соединений с антраценом. [c.90] Аналогичен этому сов. пат. 40969 Толкачева и Беркмана (1934) сырой антрацен смешивается с индиферентным к H3SO4 растворителем, например нефтью, и сульфируется при 90—100° крепкой серной кислотой. Горячий нефтяной слой отделяется и охлаждается до 20°. При этом выкристаллизовывается антрацен, совершенно не содержащий карбазола. [c.90] Аналогичен изложенному ам. пат. 2052722 [Zbl. 1936, II, 4074]. [c.91] Вернуться к основной статье