ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фармакологическое действие производных фенантрена из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" Прайс установил, что в неводных растворах реакция между фенантреном и бромом обратима, и определил ее скорость и константу равновесия. [c.114] В следуюш,ей работе [J. Ат. So . 58, 2101 (1936)] Прайс изучил влияние на эту реакцию ряда катализаторов Al lg, Sb L, J, P lg, P lg и Sn l4. Реагирующие тела брались в эквимолекулярном соотношении, катализатор — в количестве 1/10 эквивалента. [c.114] В большинстве опытов в качестве катализатора применялся иод. Полученные результаты показали, что они не совпадают с требованиями теории образования промежуточных продуктов присоединения. [c.114] Физер и Прайс [J. Ат. So . 58, 1838 (1936)] исследовали влияние заместителей на реакцию присоединения брома к фенантрену. Они проводили эту реакцию в растворе J и определяли константы ее равновесия. Оказалось, что карбокс-алкильные группы и галогены в положениях 2 и 3 понижают свободную энергию реакции присоединения брома в местах 9 и 10, а третичная бутиловая группа влияет в обратном направлении. Особенно сильно уменьшают скорость реакции атомы галогена в месте 2. В общем влияние заместителя здесь такое же, как и при окислении фенантрена в хинон. [c.114] 40988 Залькинда и Чайкина (1936) указывается способ приготовления аминов ряда фенантрена, состоящий в том, что фенантролы нагреваются с избытком сульфита аммония и аммиаком до 140—190° и образующиеся амины изолируются с помощью кислоты и щелочи. [c.115] Иоффе [ЖОХ III, 4, 448 (1933)] нашел, что для получения больших выходов 2- и 3-сульфокислот фенантрена лучше всего вести сульфирование небольшим избытком HgSOj при 135° в течение 10 мин. или более долгое время при той же температуре, но кислотой меньшей концентрации. [c.116] Выход продукта очень мал, потому что часть исходного вещества переходит в дифеновую кислоту и ее моноэфир. Но так как последние легко регенерируются и снова могут применяться, то потеря материала не велика. По этому же способу могут перерабатываться и дериваты дифеновой кислоты. [c.116] Однако, в более поздней работе Шервуду, Шорту и Вудкоку [J. hem. So . 1936, 322 Zbl. 1936, II, 79] удалось, исходя из 2-фенилциклогексанона, синтезировать 9-оксифе-нантрен. [c.118] В следующей работе Бахман [J. Аш. So . 57, 555 (1935) Zbl. [c.119] При выполнении операции дегидрирования в этом синтезе с помощью серы был изолирован 1-бензоилфенантрен он оказался идентичным с продуктом восстановления кетона, приготовленного по реакции Фриделя и Крафтса. Дальнейшее доказательство строения было получено расщеплением этого кетона действием едкой щелочи оно привело к фенантрен-1-карбоно-вой кислоте. Последняя была переведена через хлорид, амид и нитрил обратно в 1-бензоилфенантрен. [c.119] Вернуться к основной статье