ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение галлия и отделение его от марганца, цинка, кобальта, никеля, меди и кадмия из "Новые методы химического анализа с применением органических основания" Галлий находится в третьей группе периодической системы Менделеева, является аналогом алюминия и близок по своим свойствам к последнему. Гидроокись его обладает более сильно выраженными кислотными свойствами. [c.51] Повышение величины pH раствора соли галлия путем прибавления какого-либо основания приводит к гидролизу, причем выделяется гидроокись галлия. [c.51] Величина pH, при которой происходит выделение гидроокиси галлия, по Шварц фон Бергкампф [79], равна 3,4. [c.51] Являясь идеальным примером амфотерности, гидроокись галлия легко растворима в избытке щелочей с образованием галла-тов. Гидроокись галлия также растворима в избытке аммиака, повидимому с образованием растворимого галлата аммония. [c.51] Мы занялись изучением гидролиза солей галлия с целью подыскания наилучших условий для выделения его. гидроокиси и отделения таким путем галлия от других металлов. [c.51] Осаждение гидроокиси галлия аммиаком достаточно хорошо изучено Мозером и Бруклем [80] и Н. И. Влодавец [81]. [c.51] В процессе работы выявилась необходимость подобрать слабое основание для создания среды с подходящей величиной pH, обеспечивающей количественное выделение гидроокиси галлия. [c.52] Выделение гидроокиси галлия при помощи гексаметилентетрамина, по предварительным данным, позволяет сравнительно легко провести количественное выделение ее из сернокислого раствора, но в отношении отделения от указанных металлов метод не дает достаточно хороших результатов, что особенно сильно сказывается при отделении галлия от кобальта и кадмия. [c.52] Для выделения гидроокисей ряда металлов нами с успехом было использовано слабое органическое основание — пиридин. Поэтому очень интересным являлся вопрос о возможности выделения и отделения галлия осаждением его гидроокиси при помощи пиридина. [c.52] Для опытов был изготовлен раствор хлористого галлия путем растворения точной навески чистого металла в соляной кислоте. Полученный раствор упаривался на водяной бане досуха, остаток подкислялся несколькими каплями соляной кислоты и доводился в мерной колбе водой до определенного объема. [c.52] При прибавлении раствора пиридина к раствору соли галлия выпадает объемистый осадок гидроокиси галлия. Если к нагретому до кипения раствору соли галлия прибавить 20%-ный раствор пиридина до переходной окраски индикатора метилрот и избыток его 15 мл, затем вновь нагреть до кипения и дать отстояться на водяной бане 20—30 мин., то в этих, разработанных нами ранее для других элементов условиях получить количественное осаждение галлия в виде гидроокиси не удается. [c.52] При осаждении в указанных условиях 0,05 г окиси галлия 8 виде гидроокиси и при объеме раствора 150—200 мл в фильтрате остается около 0,0005 г Оа О . [c.52] Наблюдения на многочисленных опытах показали, что избыток пиридина, прибавляемого при осаждении, сильно повышает растворимость гидроокиси галлия. [c.52] Нагревание раствора после осаждения гидроокиси галлия пиридином приводит к дегидратации последней с переходом в более плотную форму, растворимость которой гораздо ниже. [c.52] В результате дальнейшей экспериментальной работы мы нашли, что, проводя осаждение гидроокиси галлия пиридином в присутствии индикатора метилрот и применяя длительное нагревание после осаждения гидроокиси для перехода ее в менее растворимую плотную форму, не вводя большого избытка пиридина, легко удается количественно выделить галлий в виде гидроокиси в указанной выше плотной форме. Так как плотная форма гидроокиси галлия имеет тенденцию плотно приставать стенкам сосуда, то выделение ее целесообразно вести в присутствии мацерированной бумаги. [c.52] Осаждение проводили следующим способом. Раствор хлористого галлия нейтрализовали разбавленным аммиаком при помешивании до появления слабой мути, которую устраняли прибавлением 2—3 капель разбавленной соляной кислоты, и затем прибавляли немного хлористого аммония. Раствор разбавляли водой примерно до 150 мл, нагревали до кипения, и прибавляли небольшое количество мацерированной бумаги после снятия стакана с горелки в присутствии индикатора метилрот прибавляли по каплям при помешивании 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски индикатора в желтую. Жидкость с осадком нагревали до кипения и затем переносили на электроплитку, где нагревание продолжали еще 3—4 часа при температуре, близкой к кипению. (но не доводя до кипения). [c.53] Вследствие улетучивания пиридина окраска индикатора переходила в красную, и поэтому в процессе отстаивания необходимо было время от времени прибавлять раствор пиридина до переходной окраски индикатора. [c.53] Через 3—4 часа, урегулировав кислотность раствора, осадок гидроокиси галлия отфильтровывали, промывали 2%-ным раствором азотнокислого аммония с I—2 каплями разбавленного пиридина, осторожно озоляли во взвешенном фарфоровом тигле и прокаливали в электропечи до окиси. [c.53] Кроме того, мы поставили опыты для изучения влияния на полноту осаждения повышенной концентрации хлоридов, нитр тов и сульфатов в виде их аммонийных солей. [c.53] Фильтраты от гидроокиси галлия упаривали, аммонийные соли удаляли, и остаток подвергали спектральному исследованию. В заметных количествах галлий обнаружен не был. [c.53] Вернуться к основной статье