ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение никеля и кобальта в виде кристаллических сульфидов и отделение этих металлов от кальция, магния и щелочей из "Новые методы химического анализа с применением органических основания" Одним из наиболее удобных методов разделения является электролиз с ртутным катодом. Но в случае солей, когда количество никеля и кобальта велико, выделение металла продолжается довольно долго и иногда бывает не совсем полным кроме того, создается необходимость очистки больших количеств ртути. [c.73] Выделение суль Ьндоз никеля и кобальта в крксталлическон форме свело бы к минимуму адсорбцию вследствие уменьшения поверхности это дало бы возможность достигнуть отделения за один прием, не прибегая к переосаждению, и ускорить процесс фильтрования. [c.74] Мы предлагаем новый метод осаждения сульфидов никеля и кобальта, основанный на том, что сероводород из раствора, содержащего пиридин, выделяет сульфиды никеля и кобальта в кристаллическом состоянии. Сульфиды выпадают в виде блестящего кристаллического осадка, раствор чрезвычайно легко отстаивается и фильтруется. Благодаря своей кристаллической структуре осадок обладает минимальной адсорбционной способностью и практически совершенно не окисляется при фильтровании. Кроме того, пиридин не образует углекислых солей, и возможность захвата щелочных земель в виде карбонатов осадком сульфидов исключается. [c.74] На процесс выделения сульфидов в кристалической форме, безусловно, оказывает влияние величина pH раствора, устанавливающаяся при прибавлении определенных количеств пиридина, но, кроме того, пиридиновые комплексы кобальта и никеля несомненно замедляют выделение сульфидов, что приводит к образованию крупнокристаллических осадков, чрезвычайно медленно окисляющихся при фильтровании. [c.74] Для опытов были приготовлены растворы хлористых солей никеля и кобальта, титр которых был установлен предварительно весовым путем. [c.74] Если к нейтральному раствору соли никеля или кобальта, нагретому до кипения, прибавить раствор пиридина и затем пропустить сероводород, то никель и кобальт выделятся количественно в виде сульфидов в кристаллическом состоянии. Необходимо отметить, что сульфид никеля получается в более крупных кристаллах, чем сульфид кобальта. Опыты, поставленные в присутствии аммонийных солей, показали, что они влияния на осаждение сульфидов не оказывают. [c.74] Некоторое понижение величины pH раствора, в котором ведется осаждение сульфидов, благоприятствует образованию кристаллической формы. Влияние вводимой в раствор соли пиридина может быть объяснено ее буферным действием, понижающим pH раствора, в который введен свободный пиридин. Образование прочных пиридиновых комплексов никеля и кобальта при несколько пониженной величине pH растворов ведет к тому, что выделение сульфидов указанных металлов несколько задерживается и происходит постепенно в процессе разложения комплекса. [c.75] Замедленное выделение сульфидов и приводит, повидимому, к образованию кристаллической формы, которая практически не подвержена окислению кислородом воздуха. Нейтрализация кислого раствора пиридином затруднительна ввиду того, что растворы кобальта и никеля окрашены. Поэтому мы прибавляли к нейтральному или весьма слабо кислому анализируемому раствору раствор соли пиридина, полученный путем нейтрализации определенного количества кислоты чистым пиридином до оранжевой окраски по индикатору метилрот. [c.75] Установив полноту осаждения никеля и кобальта в различных условиях (температура, количество прибавляемых реактивов) и получив хорошие результаты, мы приступили к опытам по отделению никеля и кобальта от кальция, магния и щелочей. Для опытов были взяты определенные объемы растворов солей металлов, титр которых был предварительно установлен весовым путем. [c.75] К анализируемому нейтральному или слабо кислому раствору в конической колбе прибавляли раствор солянокислого пиридина, полученный отдельно нейтрализацией 0,5 мл соляной кислоты уд. в. 1,12, разбавленной 25 мл воды, чистым пиридином с индикатором метилрот. После этого раствор разбавляли водой до 150 мл и нагревали до кипения. Затем к раствору прибавляли около 5 мл 20%-ного раствора пиридина и при частом взбалтывании пропускали сероводород в течение примерно 15 мин. [c.75] В фильтратах от сульфидов после подкисления их соляной кислотой и кипячения для удаления сероводорода определяли кальций, магний и щелочи. Кальций и магний определяли обычным путем первый — осаждением щавелевокислым аммонием, второй — фосфатным методом после прибавления хлористого аммония. Нужно отметить, что пиридин, находящийся в растворе, не только не мешает осаждению, но, повидимому, даже способствует образованию более крупнокристаллических осадков как оксалата кальция, так и фосфорноаммониевомагниевой соли. [c.76] Для определения щелочей фильтраты от сульфидов упаривали в стаканах из стекла пирекс с целью удаления сероводорода, а затем — на водяной бане в платиновых чашках до1 неизменяющегося объема. После осторожного выпаривания на электрической плитке досуха остатки осторожно прокаливали на горелке, держа ее в руке, причем чашку не доводили до красного каления. Остатки с примесью угля выщелачивали горячей водой, растворы отфильтровывали от углистых частиц вс взвешенную платиновую чашку, выпаривали на водяной бане с 2—3 каплями серной кислоты, и затем остатки осторожно снова прокаливали на горелке до удаления серной- кислоты. Результаты опытов по отделению никеля и кобальта от кальция и магния приведены в табл. 41, а по отделению от калия и натрия — в табл. 42. [c.76] Как видно из табл. 41 и 42, полученные результаты вполне удовлетворительны. [c.76] Практические указания. Очень удобно применять этот метод к фильтратам, получающимся при отделении пиридином подгруппы железа от двухвалентных металлов третьей аналитической группы, щелочных земель, магния и щелочей. Для выделения кобальта и никеля фильтрат нагревают, добавляют раствор соли пиридина и обрабатывают сероводородом. [c.76] Необходимо отметить, что колбы, в которых производят осаждение сульфидов, должны быть хорошо промыты хромовой смесью непосредственно перед опытом. Это сильно уменьшает прилипание сульфидов к стенкам сосуда. [c.78] Если в фильтрате должны быть определены щелочи, избыток кислоты предварительно удаляют выпариванием на водяной бане. Если концентрация солей кобальта или никеля невелика, можно нейтрализовать раствор аммиаком в присутствии индикатора метилрот до появления желтой окраски, а затем подкислить разбавленной соляной кислотой до розового окрашивания индикатора. [c.78] Отделение протекает очень гладко и быстро, осадок прекрасно фильтруется и промывается. Если в растворе имеются другие металлы, например цинк, железо, свинец, медь, висмут и кадмий, они также осаждаются в виде сульфидов. [c.78] Вернуться к основной статье