ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение тория и отделение его от марганца, никеля, цинка, меди, кадмия, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов из "Применение органических оснований в аналитической химии" Вопрос об осаждении тория при помощи пиридина освещен в литературе весьма слабо. [c.53] Джефферсон [13] в своей работе Ароматические основания как осадители для редкоземельных металлов указывает пиридин хорошо осаждает торий, давая более плотный осадок, нежели пилеридин, который также дает количественное осаждение . Никаких цифровых данных в работе не приведено нет указаний и на условия осаждения. Оставались неясными полнота осаждения гидроокиси тория и возможность использования данной реакции для целей отделения тория от некоторых других металлов. [c.53] Выделение гидроокиси тория происходит при pH 3,6. Таким образом, казалось весьма вероятным, что изучение выделения и отделения тория в виде гидроокиси при помощи пиридина, помимо чисто теоретического интереса, позволит получить практически важные данные в области химии соединений тория. [c.54] Еще в 1941 г. нами были проведены предварительные опыты в этом направлении, которые дали обнадеживающие результаты. Занимаясь далее изучением этого вопроса, мы перешли к разработке метода выделения тория и отделения его от указанных металлов. [c.54] Опыты были проведены с раствором хлористого тория, титр которого устанавливали весовым путем. Для опытов брали точно отмеренные объемы раствора. При осаждении мы пользовались 20%-ным раствором пиридина, который применяли и ранее при наших исследованиях. [c.54] Избыток прибавляемого пиридина снижает диссоциацию образующейся при реакции соли пиридина и способствует устойчивости велйчины pH раствора. [c.54] Если осаждение проводить в нагретом до кипения растворе, то гидроокись тория выделяется в плотной, более бедной водой форме. [c.54] Для выделения гидроокиси тория мы использовали условия, разработанные нами в предыдущих исследованиях, и проводили осаждение следующим образом. [c.54] К раствору соли тория прибавляли аммонийную соль, доводили объем примерно до 100—110 мл, нейтрализовали аммиаком до слабой мути, которую уничтожали прибавлением нескольких капель разбавленной соляной кислоты. Затем раствор нагревали до кипения и, сняв стакан с плитки, в присутствии индикатора метилового красного выделяли гидроокись тория прибавлением по каплям 20%-ного раствора пиридина (при помешивании) до перехода окраски индикатора в желтую сверх того прибавляли еще 15 мл раствора. Стакан с раствором вновь переносили на электроплитку, нагревали до начинающегося кипения и после этого помещали на кипящую водяную баню на 30 мин., для полной коагуляции и отстаивания осадка осадок отфильтровывали и промывали горячим 3%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина затем фильтр с осадком подсушивали и озоляли в платиновом тигле и прокаливали в электропечи до постоянного веса полученной двуокиси тория. [c.54] Опыты показали, что реакция выделения гидроокиси тория при помощи пиридина протекает количественно. Прибавляемый при осаждении хлористый аммоний способствует образованию более плотных осадков гидроокиси тория и ускоряет коагуляцию. [c.54] Исследование влияния сульфата аммония показало, что даже относительно небольшие количества его в растворе (2 г) делают осаждение гидроокиси тория неполным в присутствии же немного увеличенных количеств (5 г) выделение гидроокиси тория не происходит совершенно. Указанное влияние легко объясняется тем, что торий образует с сульфатами одновалентных металлов комплексные соединения типа NH4)4[Th(S04)4] или (НН4)8[ТЬ(504)б]. [c.55] Торий входит в состав комплексного аниона, вследствие чего его выделения в форме гидроокиси не происходит. Выделить гидроокись тория возможно только в том случае, если удалить из раствора 50 4. [c.55] Увеличение концентрации в растворе какой-либо хорошо диссоциирующей аммонийной соли, например, хлористого аммония, должно было бы уменьшить диссоциацию сульфата аммония и тем самым уменьшить количество 30 4 в растворе. [c.55] Опыты подтвердили это положение при небольшом количестве сульфата аммония (2 г) в присутствии 15 г хлористого аммония выделение гидроокиси тория пиридином происходило количественно. При несколько больших количествах сульфата аммония (5 г) в условиях опыта торий количественно не осаждался, несмотря на прибавление хлористого аммония. Для того чтобы в таком случае выделить гидроокись тория, необходимо, как показали опыты, увеличить объем раствора и количество хлористого аммония. Результаты опытов приведены в табл. 36. [c.55] Как видно из результатов опытов, осаждение гидроокиси тория пиридином в присутствии хлоридов и нитратов происходит количественно. Присутствие сульфатов в небольшом количестве делает выделение гидроокиси тория неполньим, а при более высокой концентрации их гидроокись тория не выделяется совершенно. [c.56] Прибавление хлористого аммония при осаждении в присутствии небольшого количества сульфатов делает выделение гидроокиси тория количественным. [c.56] Убедившись в том, что осаждение гидроокиси тория пиридином происходит при известных условиях количественно, и тщательно уточнив эти условия, мы перешли к вопросу изучения еозможнооти отделения тория от других металлов. [c.56] Как было уже указано, пиридин в растворах солей марганца, никеля, кобальта, меди, цинка и кадмия образует комплексные растворимые соединения. Это давало основание ожидать, что пиридин с успехом может быть применен для отделения тория от указанных металлов. [c.56] Вернуться к основной статье