ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиимиды из "Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях" Полиимиды относятся к промышленным термостойким полимерам. Они удачно сочетают хорошие механические и диэлектрические свойства с высокой стойкостью к температурным нагрузкам. Поэтому их исследование представляет большой теоретический и практический интерес. Выполненные работы в основном посвящены изучению кинетики термической и термоокислительной деструкции полимеров этого типа при температуре до 773 К и выше, а также установлению состава летучих продуктов, образующихся при их разложении. Работ, посвященных исследованию длительного влияния высоких температур на комплекс механических и диэлектрических свойств сравнительно немного. [c.147] Прямые в координатах —1/7 имеют одинаковый наклон, т. е. температурный коэффициент в данном случае не зависит от показателя, по которому определяется скорость изменения свойств пленки при тепловом старении. Это указывает на одинаковый характер процессов, влияющих на изменение деформационных свойств при растяжении и стойкость к многократным изгибам. Температурные коэффициенты, полученные при исследовании теплового старения пленки ПМ и Н-плен-ки, примерно одинаковы [291, 292]. [c.148] Исследование полиимидной пленки, сдублированной с фторолоновой пленкой, показало [294], что тепловое старение при 473 К в течение 2100 ч, а также различные режимы циклических испытаний не влияют на зависимость тангенса угла диэлектрических потерь от температуры. Максимум на зависимости igЬ—T обусловлен наличием в пленке абсорбированной влаги, а его значение определяется атмосферными условиями хранения образца до испытания. [c.148] Удельное объемное электрическое сопротивление после длительного теплового старения и циклических температурных воздействий изменяется незначительно и при 473 К составляет около 10 Ом-см. [c.149] Прочностные свойства в большей степени зависят от продолжительности старения, поэтому работоспособность при максимальной рабочей температуре оценивали по изменению разрушающего напряжения при растяжении. Авторы считают, что неизменность свойств изоляционной полиимид-фторолоновой пленки при хранении на складе или в полевых условиях обеспечивается в течение 12 лет. Работоспособность при 473 К сохраняется в течение не менее 10 ООО ч. [c.149] После теплового старения при 623 К в течение различного времени относительное удлинение при разрыве практически перестает зависеть от температуры, а зависимость разрушающего напряжения при растяжении становится мало заметной. [c.151] В процессе термообработки на воздухе увеличивается плотность исследуемых пленок, уменьшается способность их растворяться в серной кислоте. Степень кристалличности, определенная методом рентгеновского анализа, не изменяется с увеличением продолжительности старения при различных температурах и остается на уровне исходного значения. Таким образом, рассмотренное изменение свойств пленок полиимида может быть отнесено за счет образования сшитых структур. [c.151] При старении полиимидов происходит гемолитический распад имидного цикла, причем энергии активации процесса старения, рассчитанные по температурным зависимостям коэффициентов а и р имеют близкие значения Уе. =159,б 4,2 кДж/моль и 7 = 159,6+12,6 кДж/моль. Наиболее стойким оказался полиимид на основе мономера М-4. Стойкость полиимидов к старению прежде всего следует оценивать по изменению относительного удлинения при разрыве как наиболее чувствительному параметру (табл. 3.25). [c.151] Введение в полиимиды различных наполнителей (например, графита, нитрида бора) придают композиции некоторые специфические свойства, особенно необходимые для изделий, предназначенных к длительной работе в условиях с повышенными температурами [296]. [c.152] Исследование старения стеклопластика на основе полиимидов с шарнирными группами показало, что наиболее чувствительными показателями являются разрушающее напряжение при статическом изгибе, сжатии и скалывании [297]. Так, тепловое старение стеклопластика СТП-6 при 573 К в течение 2000 ч не сопровождается значительным изменением механических свойств. [c.152] Таким образом, в случае термостойких связующих, используемых для получения композиционных материалов, в основном сохраняются те же закономерности, что и при изготовлении композиционных материалов на основе термореактивных смол. Основной особенностью таких систем является наличие двух фаз, различающихся термическими коэффициентами линейного расширения. Это обуславливает сравнительно невысокую стойкость материалов к действию переменных температурных полей. Влияние влаги в основном сводится к изменению адгезионного взаимодействия между наполнителем и связующим. Поэтому улучшение адгезии должно способствовать повышению стабильности свойств таких материалов в условиях повышенной влажности или в воде. [c.153] Полиимидные и другие термостойкие материалы претерпевают термическую и термоокислительную деструкцию при значительно более высоких температурах, чем те, при которых они эксплуатируются. Это позволяет длительно эксплуатировать композиционные материалы на основе термостойких связующих при сравнительно умеренных температурах, а также обеспечивает возможность их длительного хранения. При выборе режимов искусственных испытаний для установления сроков хранения композиционного материала необходимо иметь в виду, что слишком высокие температуры искусственных испытаний могут привести к неверному прогнозированию. [c.153] Вернуться к основной статье