ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные типы механизмов деструкции из "Термический анализ органических и высоко молекулярных соединений" Специфика деструкции полимеров заключается в том, что единичный элементарный акт деструкции не приводит к полному исчезновению данной молекулы как химического соединения, но меняет его молекулярно-мас-совые характеристики. Характер этого изменения определяется тем, как развивается процесс химических превращений. При температурах, когда деструкция сопровождается вьщелением летучих продуктов, вид экспериментальной кривой ТГА можно количественно связать с изменением молекулярно-массовых характеристик. Эта связь однозначна, если процесс сводится к одному механизму. [c.22] В общем случае механизм элементарного акта деструкции мажет быть гомо- или гетеролитическим. Гомолитическими являются радикальные процессы. Они, как правило, имеют больпгае значения энергий активации (больше 125 кДж/моль). Гетероциклическими являются ионные. Их протекание вызвано наличием в полимере каких-либо примесей (случайных остатков побочного продукта реакции при получении полимера в процессе поликонденсации, остатков инициаторов, продуктов деструкции, агрессивных компонентов среды и т.д.). Ионные реакции обычно имеют меньшие энергии активации. Значения энергий активации этих двух типов механизмов определяет область их преобладания по температурной шкале. [c.22] Скорость инициирования термической деструкции полимеров может существенным образом зависеть от эффекта клетки, приводящего к снижению выхода первичных радикалов вследствие их рекомбинации в месте образования и соответственно к повышению эффективной энергии активации процесса деструкции. [c.23] При гетеролитической деструкции разрыв макромолекул, как правило, происходит по закону случая по функциональным связям, активным в реакции с примесью. [c.23] Все особенности химических процессов деструкции отражаются на виде термогравиметрических кривых. [c.23] Вернуться к основной статье