ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Устройства для ввода проб в хроматограф из "Термический анализ органических и высоко молекулярных соединений" Закрытые системы. Их можно подразделить на устройства реакторного и ампульного типа. В работе [83] использовали для изучения термической деструкции органических и высокомолекулярных соединений кварцевую пиролитическую ячейку (рис. III.4), состоящую из кварцевой лодочки 1, кварцевой пробирки 2, капилляров 3 и 4, служащих для подачи газа-носителя и ввода продуктов деструкции в хроматограф, крана 5 для отключения ячейки на время пиролиза без разрыва потока газа-носителя, шлифа 6 и его крепления 7, микропечей 8 и 9 и термопары 10. [c.48] При изучении пиролиза твердых веществ с помощью этой ячейки в кварцевой лодочке 1 взвешивают 15 мг исходного вещества лодочку помещают в пробирку 2, после чего закрепляют шлиф 6 с помощью крепления 7 и затем поворотом крана 5 подают в ячейку инертный газ для удаления воздуха. Поворотом крана 5 отключают пробирку от газовой линии хроматографа. Затем надвигают на пробирку микропечь 8, предварительно нагретую до требуемой температуры, и прогревают часть пробирки у шлифа для более равномерного прогревания всего реакционного объема. Это особенно существенно при пиролизе легколетучих веществ, распределяющихся по всему объему замкнутого пространства ячейки. После этого надвигают микропечь 9 и проводят пиролиз. Через определенное по условиям опыта время обе печи убирают. Охлаждают реакционную пробирку и поворотом крана 5 подают летучие продукты в хроматограф. Твердые продукты деструкции, оставшиеся в кварцевой лодочке, анализируют с помощью ИК-спектроскопии, элементного анализа и другими методами. [c.48] Аналогично устроенный микрореактор [119, 120] отличается наличием филамента-нагревателя. Устройство изготовлено из нержавеющей стали и снабжено двумя дополнительными отводами для заполнения реактора любыми газами, что позволяет проводить реакцию в агрессивной среде. Металлический кран с тефлоновыми прокладками, термостатируемый до 200 °С, дает возможность анализировать продукты пиролиза с высокой температурой кипения есть возможность работы как в изотермическом, так и в динамическом режиме с периодическим отбором пробы. Это несомненное преимущество осложняется трудностью изготовления такого крана. [c.49] Устройства ампульного типа используют только в сочетании с нагревателем типа трубчатой печи, работающей в изотермическом режиме. Эти устройства от реакторных отличаются конструкцией узла ввода продуктов пиролиза в анализатор. [c.49] Котер с сотр. [121] проводили в ампулах пиролиз полифенил-1,3,4-окси-диазола и аналогичных соединений. Они вскрывали ампулу, испаряли продукты терморазложения непосредственно в камеру масс-спектрометра или растворяли и исследовали с помощью газовой хроматографии. Недостатком такой методики является неизбежность потерь части летучих веществ при вскрывании ампулы. Более удачными представляются методики [122, 123], в которых ампулы разбиваются в потоке газа-носителя перед входом в анализатор (газовый хроматограф). [c.49] В аналогичном устройстве (рис. 111.5, б) [71] летучие продукты удаляют при прокалывании ампулы 16 заточенным стальным капилляром 9 и исследуют оставшиеся твердые продукты пиролиза. Перезаряжают устройство с помощью вкладыша 10 после снятия верхнего уплотнения 11. [c.50] В работе [63] использовали и более простые для изготовления в лабораторных условиях устройства. В устройстве, изображенном на рис. П1.7,а, газ-носитель поступает в капилляр-боек из нержавеющей стали i а и в испаритель хроматографа через капилляр 16. В резиновую трубку 2, закрепленную на штуцере 3, вставляют вогнутую сверху ампулу 4. После прокалывания ампулы (рис. 111.1,б) газообразные продукты термолиза поступают в испаритель хроматографа. По окончании анализа (рис. П1.7,в) трубку 2 пережимают зажимом 5, берут другую ампулу и опыт повторяют. Это устройство позволяет анализировать только газы. [c.51] Ртуть опускают, подключая сосуд 1 к вакуумному насосу через кран 8. Для наиболее полного отбора газа из ампулы (или бюретки) и перемещения его в измеритель объема операцию повторяют несколько раз. Затем рт ть поднимают таким образом, чтобы ее уровень совместился с нижней риской одного из шариков мерного устройства. При этом с помощью шкалы капилляра IU измеряют разность давлений АР в мерном устройстве 3 и капилляре. [c.53] Для проведения анализа петлю в дозаторе предварительно вакуумируют, затем через кран 5 подают газ из мерного устройства в дозатор. Для этого ртуть в мерном устройстве поднимают до уровня следующей риски. Таким образом в дозатор переходит газ, который в мерном устройстве занимал объем V от первой риски до второй при давлении АР. Затем поворотом крана 6 вводят этот объем газа в хроматограф. [c.53] В работах [127-130] описаны различные системы ловушек, хладоаген-тов и сорбентов для вымораживания самых разнообразных веществ. Устройство, описанное в работе [131], позволяет одновременно удерживать широкий набор продуктов деструкции. Олигомерные продукты конденсируются на спирали, нагретой до 150 °С. За спиралью последовательно смонтированы две ловушки в первой ловушке, охлажденной до — 75°С, конденсируются низкомолекулярные продукты, во второй, заполненной молекулярными ситами и охлажденной до температуры жидкого азота-газообразные продукты. Каждая ловушка соединена с отдельным хроматографом олигомерные продукты деструкции исследуют другими методами. Некоторые варианты устройства горизонтальной установки, включая хроматографическую колонку в форме незамкнутого кольца, описаны в работах [132-134]. [c.54] Вернуться к основной статье