ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связи с участием d-орбит из "Природа химической связи" Электронографические исследования 1,2-дихлорэтана , 1,2-дибромэтана , 1,2-хлорбромэтана и рацемического и ме-зо-2,3-дибромбутанов показали, что во всех этих молекулах вращение вокруг ординарной связи углерод — углерод заторможено. В стабильных конфигурациях всех молекул тхва атома галоида расположены по разные стороны от оси углерод— углерод 1,1,2-трихлорэтан имеет аналогичную стабильную конфигурацию. Атом хлора у второго атома углерода находится примерно против одного из атомов хлора у первого атома углерода . [c.97] Таким образом, имеются очень веские указания на то, что в этане и родственных веществах вращение заторможено. Но природа взаимодействия, обусловливающего это явление, пока еще не ясна. Ни одно из сделанных предположений нельзя считать удовлетворительным. Для выяснения природы этого явления очень существен тот факт- , что в диметилацетилене метильные группы вращаются с очень небольшим торможением (высота потенциального барьера меньше 500 ккал мол). [c.98] Торможение вращения вокруг ординарной связи наблюдалось не только для связи углерод — углерод, но и дл других связей. Высота потенциального барьера для вращения вокруг связи углерод — азот составляет около 3000 ккал/мол в метиламине и 3500 ккал/мол (на каждую метильную группу) в диметиламине В метиловом спирте барьер заторможенного вращения вокруг связи углерод — кислород имеет высоту около 3000 ккал/мол . Для других спиртов были найдены несколько ббльшие значения. [c.98] В ацетоне и пропилене связь углерод — углерод, вокруг которой происходит вращение метильных групп, находится рядом с двойной связью с другим атомом. Соответствующим потенциальным барьерам приписывают значения 1000 ккал/мол и 2100 ккал/мол. [c.98] Во всех этих молекулах высоты потенциальных барьеров при комнатной температуре больше энергии ЯТ, равной примерно 600 ккал/мол. Поэтому торможение достаточно сильно и молекулы имеют обычно приписываемую им конфигурацию. [c.98] С другой стороны, (/-орбиты с главным квантовым числом на единицу меньшим, чем у валентной оболочки, очень существенны для образования связей. [c.99] Для атомов первой переходной группы (группы железа) разница в энергиях Зс - и 45- или 4р-орбит невелика (см. рис. 8). Большой интерес представляет вопрос о том, как могут комбинироваться эти орбиты для того, чтобы образовать прочные связывающие орбиты. Равным образом у атомов группы палладия приблизительно одинаковую энергию имеют 4(/-, 55- и 5р-орбиты, а у атомов группы платины — 5(1, 05 и 6р. Ко всем этим трем переходным группам применима изложенная ниже теория ё—з—р-гибридизации. [c.100] Максимальная прочность связи (/-орбиты равна 2,236. Наилучшая орбита, которая может образоваться при (/—5—р-гибридизации, имеет прочность, равную 3 таким образом, когда имеются стабильные (/-орбиты, которые могут быть использованы для образования х связей, атом может образовать гораздо более прочные ковалентные связи, чем с одними только 5- и р-орбитами, для которых максимальная прочность связи равна 2. [c.100] Вернуться к основной статье