ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение электропроводности растворов из "Химический контроль на электростанциях" При кондуктометрическом определении концентрации ионов исходят из положения, что удельная электропроводность раствора пропорциональна концентрации ионов в этом растворе. [c.141] Абсолютные скорости ионов и и и) зависят от концентрации раствора. С увеличением концентрации уменьшается расстояние между ионами и увеличивается взаимодействие их зарядов, что приводит к уменьшению абсолютных скоростей ионов. Своего максимального значения абсолютные скорости ионов достигают в очень разбавленных растворах. [c.142] Сильные электролиты практически полностью диссоциированы, и для достаточно разбавленных водных растворов можно принять а= 1 для слабых электролитов, у которых концентрация ионов мала, можно считать / =1. При возрастающем разбавлении Д и а приближаются к единице. [c.142] Чистая вода, являясь очень слабым электролитом, почти не обладает проводимостью проводимость водных растворов различных электролитов увеличивается с увеличением их концентрации (область сильно концентрированных растворов не рассматривается). На фиг. 8-9 приведено изменение удельной электропроводности водных растворов с их концентрацией. [c.142] Изменение удельной электропроводности растворов электролитов в области малых концентраций. [c.143] Практически бесконечно разбавленными можно считать растворы с концентрацией электролита 5 мг/л и ниже, так как для этих растворов вычисленные по подвижности ионов теоретические электропроводности достаточно хорошо совпадают со значениями экспериментально полученных данных. [c.144] Если эквивалентную электропроводность растворов сильных электролитов для достаточно разбавленных растворов можно вычислить непосредственно из значений подвижностей ионов, то для растворов слабых электролитов требуется знание либо степени, либо константы диссоциации данного электролита, что видно из следующего. [c.145] Последнее уравнение носит название закона разведения и дает возможность связать непосредственно константу диссоциации и эквивалентную электропроводность. [c.146] В табл. 8-3 приведены значения констант диссоциации аммиака и угольной кислоты, вычисленные по данным электропроводности водных растворов аммиака и угольной кислоты для разных температур. [c.146] Для технических подсчетов иногда удобнее в этом уравнении молярную концентрацию заменить весовой С . [c.147] М — молекулярный вес электролита. [c.147] При определении сопротивления растворов электролитов во избежание возникновения явлений электролиза и поляризации электродов пользуются переменным током умеренно высокой частоты. [c.148] Приборы для измерения электропроводности, называемые кондуктометрами, имеют различные оформления, но их схемы в принципе не отличаются от приведенной на фиг. 8-11. [c.148] В качестве электролитной ячейки можно пользоваться двумя типами сосудов. [c.149] На фиг. 8-12 изображены сосуды для измерения электропроводности растворов с большим сопротивлением. В этом случае применяют платиновые, неплатпнированные электроды при измерении малых сопротивлений применяют платинированные электроды для уменьшения перенапряжения на них. [c.149] Отношение называют постоянной сосуда она показывает, во сколько раз сопротивление столба раствора, находящегося между электродами, больше или меньше удельного сопротивления. Постоянную сосуда определяют по раствору химически чистого хлористого калия, концентрация которого берется близкой к концентрациям исследуемых растворов. [c.149] Так как на электропроводность сильно влияет температура, измерение необходимо вести в термостате. [c.150] Для измерения постоянной сосуда наливают определенный объем (например, 20 мл раствора) КС1 в сосуд и, установив его в термостат, выжидают 10 —15 мин. (до достижения нужной температуры в термостате), а затем приступают к измерениям. [c.150] Определение положения подвижного контакта производят при трех различных сопротивлсппях магазина Я за- Сопротивления подбирают с таким расчетом, чтобы контакт не выходил за пределы средней части реохорда (иначе возможные ошибки в определении длины плеч могут составлять значительный процент). После каждого определения нужно рассчитать величину сопротивления. Если отклонения отдельных сопротивлений не превышают 1,0%, то результаты можно считать удовлетворительными. [c.150] Вернуться к основной статье